Способ получения алкилвинилселенидов

Авторы патента:

C07C391 - Соединения, содержащие селен

Изобретение касается производства селенсодержащих соединений, в частности получения алкилвинилселенидов общей ф-лы CH<SB POS="POST">2</SB>=CH-SER, где а)R = СН<SB POS="POST">3</SB>

б)R = C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

в)R = изо-C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>

г)R =н-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>, - полупродуктов для органического синтеза и биологически активных соединений. Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса получения алкилвинилселенидов. Синтез ведут реакцией ацетилена с соответствующими диалкилдиселенидами при атмосферном давлении в присутствии КОН и восстановителя - гидразин гидрата, в среде водного диметилсульфоксида при 20 - 50°С и соотношении реагентов (R)<SB POS="POST">2</SB>SE<SB POS="POST">2</SB> : N<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">4</SB><SP POS="POST">.</SP>H<SB POS="POST">2</SB>O:KOH = 1:(0,5 - 4,0):(2 - 8). Эти условия позволяют более чем в два раза увеличить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет проведения его при более низкой температуре и атмосферном давлении.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 391/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

CHSeAlk

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К АSTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (2 1) 4473362/3 1-04 (22) 11.08.88 (46) 30,05,90. Бюл. М 20 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) В.А. Потапов, А.С. Кашик и С.В. Амосова (53) 547,279,8 (088.8) (56) Гусарова Н.К. и др. Алкилвинилселениды из ацетилена, элементарного селена и алкилгалогенидов. вЂ” EOX, 1983, т. 19, вып. 12, с. 2477-2480. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛВИНИЛСЕЛЕНИДОВ (57) Изобретение касается производства селенсодержащих соединений, в частности получения алкилвинилселенидов общей A-лы СН =СН-SeR, где а) К = СНЗ, б) К = С1HSi в) R

Изобретение относится к химии органических производных селена, а именно к усовершенствованному способу получения алкилвинилселенидов общей формулы. где Alk = CH, C

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса получения алкилвинилселенидов и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия ацетилена при атмосферном давлении с соответствующи„„SU„„! 567572 А1

2 иэо СЗН r) R = н (;< Н у -nonynpo» дуктов для органического синтеза и биологически активных соединений.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса получения алкилвинилселенндов.

Синтез ведут реакцией ацетилена с соответствующими диалкилдиселенидами при атмосферном давлении в присутствии КОН и восстановителя вЂ” гидраэин гидрата, в среде водного диметилсульфоксида при 20-50 С и соотношении реагентов (К) Бе2 Х Н .Н10: КОН

1: (0,5-4,0) (2-8) . Эти условия позволяют более чем в два раза увеличить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет проведения его при более низкой температуре и атмосферном давлении. ми диалкилдиселенидами в присутствии

К0Н и восстановителя гидразин гидрата О в среде водного диметилсульфоксида Ж при 20-50 С и соотношении реагентов

AlkgSe) .Ngg q Н О : КОН = 1 :0,5- С

4:2-3 ..

Изобретение иллюстрируется следую- фф щими примерами.

H p H M e p 1. Метилвинилселенид.

Молярное соотношение (CH>)

М Н Н О : КОН = 1 : 0,5 : 2.

Перемешивают на магнитной мешалке

0,94 г (0,005 моль) диметилдиселенида, 0,13 г (0,0025 моль) гидраэин гидрата, 0,66 r (0,01 моль) 85Õ-ного

КОН, 2,5 мп воды и 15 мп ДМСО в течение 5 ч при комнатной (20-25 С) температуре, подавая в смесь ацетилен при атмосферном давлении. Смесь

1567572

Формула изобретения

Способ получения алкилвинилселенидов формулы

AlkSeCH = СН, Составитель Т. Власова

Редактор М. Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор М, Самборская

Заказ 1300- Тираж 333 Подписное

ВНИИПИ (осударственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ С(СР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 вакуумируют при 1 мм рт.ст., собирая в ловушку 0,7 г (выход 58X) метилвинилселенида.

II р и м е р 2. Метилвинилселенид.

Молярное соотношение (CH>)zSe z .NzH< х И О : КОН = 1 : 2 : 4.

Перемешивают на магнитной мешалке

0,94 г (0,005 моль) (CH ) z Sez f 0,5 г (0,01 моль) гидраэин гидрата 1,32 r (0,02 моль) 85Х-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО в течение 5 ч при комнатной температуре, подавая в смесь ацетилен при атмосферном давлении. Смесь вакуумируют при 1 мм

15 рт.ст., собирая в ловушку 1,0 r (выход 83/) метилвинилселенида.

П р и и е р 3. Метилвинилселенид.

Молярное соотношение, (СК ) Sez.

УН4 Н О 1 011 1 4 8 20

11еремешнвают ва магнитной мешалке

0,94 r (0,005 моль) (СН ).,Яе, 1 r (0,02 моль) гидразнн гидрата, 2,6 г (0,04 моль) 851-ного КОН, 2,5 мл

Н О, 15 мл )Ц1СО в течение 5 ч при

: комнатной (20-25 С) температуре, подавая в смесь ацетилен при атмосферном давлении. Смесь вакуумируют при 1 мм рт.ст., собирая в ловушку

1,09 г (выход 902) метилвинилселенида.

tI р н м е р 4, Этилвинилселенид, Малярное соотношение (С Н <)

:Н Н . Н О: КОН = 1:4:"

В условиях, аналогичных указанным в примере 3, но используя вместо диметилдиселеннда 1,08 г (0,005 моль) диэтилдиселенида, получают 1,35 г (выход 1001) этилвинилселенида.

Пример 5. Изопропилвинилселенид. Молярное соотношение (иэо-С Н,) Sez..NzH HzO: VOH=1:4:8.

11еремешивают на магнитной мешалке 1,22 г (0,005 моль) диизопропилдиселенида, 1 r (0,02 моль) гидразин гидрата, 2,6 r (0,04 Моль)

85Х-ного КОН, 2,5 мл Н<0 и 15 мл

)1МСО в течение 5 ч при 40-50 С, подавая в смесь ацетилен при атмосферном давлении. Смесь вакуумируют при

1 мм рт.ст., собирая в ловушку 1,34 r (выход 90/) изопропилвинилселенида.

П р и и е р 6. Бутилвинилселенид.

Молярное соотношение (С Нэ) zSez .

NH H O:КОН = 1:4:8.

В условиях, аналогичных указанным в примере 3, но используя вместо. диметилдиселенида 1,36 г (0,005 моль) дибутилдиселенида получают 1,55 r (выход 95/) бутилвинилселенида.

Все полученные алкилвинилселениды по своим физико-химическим и спектральным характеристикам соответствуют известным.

Таким образом, предлагаемый способ получения алкилвинилселенидов позволяет более чем в два раза увеличить выход целевых продуктов и упростить процесс эа счет его проведения при более низкой температуре и атмосферном давлении. где Alk вЂ” СН, С Н, 1 вЂ” СзНт С Н9, на основе ацетилена в присутствии гидроксида калия и восстановителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, взаимодействию с ацетиленом подвергают соответствующий диалкилдиселенид и процесс проводят в среде водного диметилсульфоксида в присутствии в качестве восстановителя гидразин гидрата при молярном соотношении диалкилдиселенид:гидразин гидрат:гидроксид калия, равном 1:0 5-4:2-8, темпеО ратуре 20-50 С и атмосферном давлении.

Диэтиламино(арилселено)метаны, проявляющие противовоспалительное действие // 1446882

Дииодметилат бис-(4-диметиламинофенил)-диселенида, в качестве ратицида // 1401846

Способ получения диорганилселенидов или диорганилтеллуридов // 1387365

Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к усовершенствованному способу получения диорганилселенидов или диорганилтеллуридов общей формулы R2Y, где Y-Se или Te; R=CH3, C2H5, h-C3H7; i-C3H7,н-С4H9 CH2= CHCH2, C6H4CH2, которые используют для приготовления сверхчистых элементов (Se и Te), для получения и легирования эпитаксиальных структур, используемых в полупроводниковой технике

Бензил (4-фторфенил)селенид, обладающий антимикробной и анальгетической активностью // 1351053

Метоксиметил (4-бромфенил) селенид в качестве промежуточного продукта для синтеза метоксиметиларилселенидов, обладающих антимикробной, противовоспалительной и анальгетической активностью // 1216959

1-винилселено-1-бутен-3-ол, обладающий противоопухолевым действием // 1067799

Способ получения 1-арилселено-3-аминопропанолов-2 // 1065397

Способ получения диметилселенида или диметилтеллурида // 1014223

Бис (арилселенометиловые)эфиры,проявляющие противовоспалительную и анальгетическую активности // 866966

Биароматические соединения и фармацевтическая и косметическая композиции на их основе // 2185373

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) где Аr представляет собой радикал, выбранный из формул (а) и (b) ниже: R1 представляет собой атом галогена, -СН3, СН2ОR7, -ОR7, СОR8, R2 и R3, взятые вместе, образуют 5- или 6-членное кольцо, R4 и R5 представляют собой Н, атом галогена, С1-С10-алкил, R7 представляет собой Н, R8 представляет Н или , Х представляет собой радикал -Y-С С-, r' и r'' представляет Н, С1-С10 алкил, фенил, Y представляет собой S(О)n или SE, n = 0, 1 или 2, и солям соединений формулы (I)

Новые аналоги жирных кислот для лечения ожирения, гипертензии и жировой инфильтрации печени // 2219920

Изобретение относится к медицине и касается новых аналогов жирных кислот общей формулы (1), фармацевтических композиций для/и способов лечения или предупреждения ожирения, гипертензии, жировой инфильтрации печени, множественного метаболического синдрома питательных композиций, а также способа улучшения качества таких продуктов, как мясо, молоко и яйца

Производные масляной кислоты // 2293726

Способ получения органических солей, содержащих анионы бис(перфторалкил)фосфината // 2362778

Продукт взаимодействия двуокиси селена с алифатическими галоидкарбоновыми кислотами, способ получения продукта, раствор продукта и способ лечения доброкачественных, вирусных, предзлокачественных и злокачественных неметастазирующих поражений кожи, диспластических поражений видимых слизистых оболочек и иных поражений кожи // 2366648

Изобретение относится к новому продукту в виде раствора для лечения доброкачественных, вирусных, предзлокачественных и злокачественных неметастазирующих поражений кожи, диспластических поражений видимых слизистых оболочек, грибковых заболеваний кожи, коррекции морщин и старческих пигментных пятен, представляющему собой соединение общей формулы Н2SеО3·х·[R-СХY-(СН 2)m-СООН], где х=2-6, полученное взаимодействием двуоксиси селена с галоидкарбоновыми кислотами общей формулы R-CXY-(CH2)m-СООН, где R = фенил, алкил общей формулы CnH2n+1; n=1-5, Х=Н или Y, Y=F, Cl, Br или J, m=0-10

N, n', n'-тризамещенные изоселеномочевины // 2434852

Изобретение относится к N,Se-замещенным N -1-(алкил(гетеро)арил)-N -1-(алкил(гетеро)арил)изоселеномочевинам: где R1 представляет алкил, циклоалкил, алкенил, арил; R2 - водород или низший алкил; R 3, R4 могут быть одинаковыми или различными и независимо означают арил, гетероарил; R5 представляет собой водород или низший алкил; m=0-2, n=1-3; X представляет собой анионный остаток неорганической или органической кислоты, знак "*" обозначает возможность наличия хирального атома углерода

Способ получения хлоридов [1,4]селеназино [2,3,4-i,j] хинолиния // 2446155

Изобретение относится к способу получения хлоридов [1,4]селеназино[2,3,4-i,j]хинолиния общей формулы где R1 - фенил, R2 - алкил, фенил или водород, R1+R2 - циклоалкил

Способ получения 2-гидрокси-4-метилселеномасляной кислоты в виде индивидуального вещества или в виде смеси с ее серосодержащим аналогом, ее применение в пище, в частности в животных кормах // 2453537

Изобретение относится к способу получения 2-гидрокси-4-метилселеномасляной кислоты

Способ получения алкилселененилалкилсульфидов // 2004540

Гидрохлориды аминоселенидов ароматического ряда, проявляющие фосфорно-протекторное действие // 2030398

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, конкретно к гидрохлоридам аминоселенидов ароматического ряда формулы I = CH-Se-Ar где R - метил; R1 - метил или этил; Ar - п-или о-метилфенил, п-хлорфенил или - нафтил, проявляющее фосфорно-протекторное действие