Способ получения 4-диалкиламино-2-алкил(или фенил)нафто[2,3- @ ]хинолин-7,12-дионов

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения нового 4-диэтиламино (или пиперидино)2-фенил(или трет-бутил)нафто[2,3-H]хинолин-7,12-диона, производные которого могут быть использованы в медицине. Цель - создание нового способа синтеза новых соединений. Процесс ведут циклизацией соответствующих 1-амино-2-(1-диалкиламино-2-ацилвинил)-антрахинонов в присутствии хлорокиси фосфора в диоксане при 60 - 80°С с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором щелочи. Выход,%, т.пл.,°С

брутто-формула: а) 65,6

169-170

C<SB POS="POST">27</SB>H<SB POS="POST">22</SB>N<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">2</SB>

б) 53,8

162-163

C<SB POS="POST">26</SB>HN<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">2</SB>.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИОАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPGHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 (т) N 2 3 где 1) R

R =R — СН-, 3

2) R, = -С(СН ).

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР.(21) 4324287/31-04 (22) 03.11.87 (46) 30,06.90. Бюп. Ф 24 (7l) Институт химической кинетики и горения СО АН СССР и Кемеровский государственный университет (72) И.С.йварцберг, М,А,Мкельская и А.А.мороз (53) 547.831 (088.8) (56 ) Fehnel Е.А. Fri edlhnder synthesis with o-aminoaryl ketones

J.0rg. Chem., 1966, v. 31, Р 9, р. 2899. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ДИАЛКИЛАИИНО" . 2-АЛКИЛ(ИЛИ ВМЕНИЛ) НАФТО(?,3-Ь ХИНОЛИН-7, 1 2-ДИОНОВ (57) Изобретение касается гетероцикИзобретение относится к новому способу получения новых производных нафто(2,3-Ь хинанин-7,12-диона, а именно 4-диапкипамино-2-алкил (или фенил ) нафто (2, З-Ь хинолин-7, 1 2-дианов общей Аормулы

„„Я0„„1574598 А 1 (gII)g С 07 В 221/18//А 61 К 31/47 лических соединений, в частности способа получения нового 4-диэтиламино(или пиперидино)2-Аенил(или третбутил )наАто(2,3-Ь хинолин-7,12-диона, производные которого могут бьгть использованы в медицине. Цель — создание нового способа синтеза новых соединений. Процесс ведут циклизацией соответствующих 1-амина-2-(I äèàëêèëамико-2-ацилвинил )-антрахинонов в присутствии хлорокиси АосАора в диоксане при 60-80 С с последующей обработкой реакционной смеси водным о раствором щелочи. Выход,Х: т. пл,, С; брутто-формула: а) 65,6; 169-170;

С „Н 11 0 ; б) 53 8; 162 163;

С у Н 11 70 те

Ф

R2 и Б Э образуют вместе с азотом р ади кал )g которые могут быть использованы в качестве красителей, хелатирующих агентов или биологически акФивных соединений, Цель изобретения — новый способ получения новых 4-диалкип-амино-2алкил(или фенил)нафто(?,3-Ь)хинолин

7,12-дианов, которые могут быть использованы в качестве красителей, хелатирующих агентов или биоактивных соединений, Изобретение иллюстрируется следующнми примерами.

Пример 1. Получение 4-диэтиламино-2-фенилнаАт о (2, 3-h )хи ноли н7, I? -диона.! 574598! -Амико-2- бензоилэ тинилантрахинон.

0,74 г 1-амино-2-этинилантрахино- на, 0,62 г хлористого бензоила, 0,40 г Е1; И и 10 мг Рй(РРЬ ) Сl в

40 мл абсолютного бензола перемешивают в атмосфере аргона при 70 С

1,5 ч (ТСХ-контроль: силуфол,.СНС1 ) .

По окончании смесь разбавляют 900 мп бензола, отфильтровывают осадок 10.

Ft N НС1 и удаляют растворитепь в вакууме. Остаток кристаллиэуют в

*50 мп эджра, Получают 1,00 r (95,2%)

1-амино-2-бензоилэтинилантрахинона; темно-вишневые кристаллы, т.пл. 95 ,248,5-249,5 С (из толуола) .

Найдено, : С 78,57; Н 3,79; N 4,11, С 3II РО э

Вычислено,%: С 78,63; Н 3,73;

ИК-спектр (СНС1 з, 4 см ): 1640, 1670 (С=О) э 2190 (C = С), 3330, 3485 (1Н,) .

1-Амино-2-(2 -бензоил-1 -диэтиламиновинил ) антр ахинон. 25

О, 42 г 1-амико-2-бензоилэтинилантрахинона и 20 мл Ft NH в 120 мп СНС1 перемешивают при кипении 3 ч,отгоняют растворитель и избыток Ft

0,44 г (86,8;); красные кристаллы, разл, )90 С (из бензола-гексана).

Найдено,%: С 76,34; Н 5,84; N 6,56.

Вычислено,%: С 76,39; Н 5,70;

И 6,60., Спектр ПМР (СЛС1, Ф, м.д. ):

1,05 уш., 1,50 ym. ГН } 3,10 ут, 3 55 уш. (ГН ). 6,11 (Н. ). 7.25

7,45 M (Н,ЗН Ph) 7,7-7,8 M (Н ъ )в

7,80 — 7,85 м (2Н Ph), 8,2 — 8,3 м (й ).

ИК-спектр СНОВ.,, „р, см ):

1640, 1670 {С=о), 2335, 3480 (NFI ).

4-Диэтиламино-2-фенилнафто(?,3-h) хинолин-7,12-дион.

0,43 r 1-амино-2-(2 -бензоил"1 " диэтиламиновинил)антрахинона и 0,31 г

РОС1> в 24 мп абсолютного диоксана нагревают при 80 С 100 мин, охлаждают, выливают при помешивании в

100 мп 10%-ного водного К0Н и экстрагируют CHCl . Хпороформный раствор промывают водой, сушат прокаленным

MgS0 и удаляют растворитель в вакууме. После перекристаплизации остатка из 200 мл бензола с гексаном (1:3) получают О,? 7 г (65,6%) 4-диэтиламино-2-фенилнафто (2, 3-h )хинолин-7, 12диона; оранжево-красные кристаллы, т,пл. 169-170 С (из этанола).

Найдено,%,: С 79,59; Н 5,30;

N 6,98.

"- )" гРРz

Вычислено,%: С 79,78; H 5,46;

N 6,89, Спектр ПМР (СЛГ1,, м,д, ):

1,21 т (СН ): 3„44 к (CH ), 7,45 (Н ), 7,5-7,6 м (ЗН, Ph), 7,75

7,85 м (Н з ") 8,2-. 8,5 м (Н

2Н Ph). ИК-спектр (СНС1, y, см "):

1670 (C=0)

Пример 2, Получение 4-пиперидино-2гтретбутилнафто(2,3-hЗхинолин7, 1 2-диона.

1-Амино-2-пивалоилэтинилантр ахинон.

Получают аналогично 1-амино-2-бензоилэтинилантрахинону из 0,49 r 1амино-2-этинилантрахинона и 0,50 г хлористого пивалоила. Выход 0,57 r (85,5%), темно-вишневые кристаллы, т.пл. 188,5-189,5 0 (из толуола) .

Найдено,%: С 75,94; H 5,19;N 4,?4.

"- z

Вычислено,%: С 76,13; H 5,17;

М 4,23, Спектр ПИР (ГЛГ1, 1, м.д.):

1,30 СН, 7,59 д, 7,73 д (Н ),7,75780 м (Н ), 8?0835 м (Н ).

ИК-спектр (CHCl 4 см ): 1660, пл. 1640 (С = О), ?190 (C:-С), 3330, 3485 (NH ) .

1-Амино-2- (4, 4 -диме тип- 3 оксо1 -пиперидинопент-1 — енил) антрахинон, 0,60 г 1-амино-?.-пивапоилэтинилантрахинона в 10 мп пиперидина перемешивают при 20 Г 25 мин, разбавляют .

50 мл CHCl э и удаляют растворитель и избыток пиперидина в вакууме. После перекристаллизации из 15 мл смеси бензола и гексана (I;1) выход 1-амино2-(4,4 -диметил-3 -оксо †-пиперидинопент-1 -енил)антрахинона 0,59 r (78,3%), ярко-красные кристаллы,т.пл.

202-203 Г (из бензола-гексана).

Найдено,%: С 74,78; Н 6,50;

N 6,72.

С„Н „И,О,.

Вычислено,%: С 74,97; Н 6,78;

N 6,73.

Спектр mp . (СЛГ1, д, м.д ):

1,10 (СН ), 1,62 м (р, у-Н) 1 3,2 м (o(-СН ), 5,70 (H ), 7,6-7,8 м, 8,15-8,30 м (Н ).

6 1

1574598

ИК-спектр 1(СНС1 ), см -ь): 1635, 1670 (С=О), 3335, 3480 (NH ).

4-Пи пер идин о- 2-тр ет бутил наАто 2, 3п)хинолин-7ьl2-диОне

0,33 г 1-амино-2-(4,4 -диметил-3оксо-1 -пиперидинопент- 1 -енил ) антрахинона и 0,23 r P001 в 25 мл диоксана перемешивают при 80 С 35 мин, выливают в 120 мл 5%-ного водного

КОН и далее обрабатывают, как описано в примере 1. Неочищенный продукт (0,24 r ) перекристаплизовывают из

8 мп смеси бензола и гексана (1:3).

?иход 4-пиперидино-2-третбутилнайто 15 (2,3-Ь7хинолин-7,12-диона 0,17 г (53,8%), оранжево-желтые кристаллы, т.пл. 162-163 С (из этанола).

Найдено,7.: С 78,21; H 6,62;

N 7,61.

С„Н,ЛО,.

Вычисленоь%: С 78,36; Н 6,58; N 7,63.

Спектр ПМР (rnri, d, м.д.): 1,53 (СНз) ь 1,80 м (p, у -СН. ), 3,17 м (a(-ÑÍ,,) 7,08 (Н ) ь 7 7-7,8 м (Н " ), таким образом, разработан новый способ получения новых 4-диалкиламино-2-алкил(или фенил )наАто(2ь3-h7 хинолин-7,12-дионов, которые могут найти широкое применение в народном хозяйстве.

О где 1) R, В и R С Е ь

2) Р, — -С(СНз), Rь и R обРазУют вместе с азо20 том радикал отличающий ся тем, что, 1-амино-2- (1 -диалкиламино-2 — ацилвинил)-антрахинон общей Аормулы

О ЫНг

О

С=СН- С- R1

+R 2R3 где Я1 ь R z u R 3 имеют указанные значения, подвергают цикпизации в присутствии хлорокиси АосАора в диоксане при

60-80 С с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором щелочи.

Фор мул а и з о бр ет е ни я 35

Способ получения 4-диалкиламиио-2алкил (или Аенил ) наАто (2, 3-1ч 7хинолин7,12-дионов общей Аормулы

Составитель Г, Жукова

Техред А. Кравчук

Редактор А. Маковская

Корр ек тор Н ° Кор оль

Заказ 1756 тйраж 326

Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета. по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент". г.ужгород, ул. Гагарина,101