Способ регенерации поглотительного масла, используемого в процессе выделения бензольных углеводородов из коксового газа

 

Изобретение относится к регенерации поглотительного масла, используемого в процессе выделения бензольных углеводородов из коксового газа. С целью снижения потерь поглотительного масла и энергозатрат регенерацию масла ведут путем его обработки о-фосфорной кислотой при 15-40°С с последующим отделением образовавшегося осадка полимерных продуктов. Способ обеспечивает удаление коррозионноактивных соединений из поглотительного масла при обработке (снижение кислотности водной вытяжки из поглотительного масла). Скорость обработки поглотительного масла 10-15 м<SP POS="POST">3</SP> масла в 1 ч. 2 табл.

СОЮЗ СОЕЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПР11 ГКНТ СССР (21) 4476475/23-04 (22) 14. 07.88 1 (46) 15.10.90. Бюл. М 38 (71) Восточный научно-исследователь-. ский углехимический институт (72) О.Ф,Сидоров и В.С.Новоселов (53) 66.062.23(088.8) .(56) Авторское свидетельство СССР

9 945168, кл. С 10 G 17/06,. 1977.

Коляндр Л.Я. Улавливание и переработка химических продуктов коксования.

Харьков: Металлургиздат, 1962,. с.468. (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ПОГЛОТИТЕЛЬНОГО МАСЛА, ИСПОЛЬЗУЕМОГО В ПРОЦЕССЕ

ВЫДЕЛЕНИЯ БЕНЗОЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

ИЗ КОКСОВОГО ГАЗА (57) Изобретение относится к регенеИзобретение относится к выделению бензольных углеводородов из коксового газа, а именно к способу регене-. рации оглотительного масла, используемого s процессе выделения бензольных углеводородов из коксового газа и может найти применение в коксохимической промьппленности.

В коксохимическом производстве степень улавливания бензольных углеводородов из коксового газа в значительной мере определяется качеством. находящегося в обороте. поглотительного масла. В процессе работы поглотительное каменноугольное масло претерпевает существенные изменения (повышается вязкость, возрастает плотность и молекулярная масса, снижается отгон до 300 С и др.), ко (1 9) (1 1 ) (51)S C l 0 G 17/02, С 07 С 15/02

2 рации поглотительного масла, используемого в процессе выделения бензольных углеводородов из коксового газа. С целью снижения потерь поглотительного масла и энергозатрат регенерацию масла ведут путем его обработки о-фосфорной кислотой при 1540 С с последующим отделением образовавшегося осадка полимерных продуктов. Способ обеспечивает удаление корроэионноактивных соединений из поглотительного масла при обработке (снижение кислотности водной вытяжки из пorëîòèòåëüного масла).

Скорость обработки поглотительного масла 10 — 15 м масла в 1 ч. з

2 табл. торые приводят к появлению в нем

,осадка, загрязняющего насадку скрубберов, к повышению гидравлического сопротивления и, в конечном счете, к ухудшению улавливания бензольных углеводородов. Причиной этих изменений является происходящая в результате многократного подогрева масла при дебензинации и контакте

его с коксовым газом нолимеризация непредельных соединений, находящихся как в самом масле, так и извлекаемых из коксового газа. Продукты полимеризации остаются в поглоти-. тельном масле, растворяются в нем, обуславливая постепенное увеличение его вязкости, плотности и молекулярной массы, ухудшая тем самьи его поглотительную способность.

1599420

Цель изобретения — снижение потерь поглотительного масла и энергозатрат при его регенерации.

Пример 1, Поглотительное 5 масло « бензине, состав и свойства которого приведены в табл. 1 и 2, в количестве 214 г смешивают путем взбалтывания с 3,86 г 84 -ной о-фосфорной кислоты. Обработку о-.фосфо р" 10 ной кислотой проводят при 22 С в течение 15 мин. По окончании смесь раздепяют центрифугированием в течение 5 мин. Жидкий слой, представляющий регенерированное поглотитель- f5 ное масло (207,5 r, 96,9 от исходного. масла), декантируют и анализи" руют по нормам ТУ 14-6-117-77. Осадок, представляющий связанные кислотой полимеры, промывают ацетоном, 20 высушивают продувкой воздухом и взвешивают. Выход осадка 10,3 r (4,75 . от исходной смеси) .

Пример 2. 214 г поглотительного масла "бензине" смешивают по .25 примеру 1 при 40 С с 1,0 r 84 .-ной о-фосфорной кислоты, После центрифугирования. получают 210,6 г (98,4 от исходного .масла) регенерированного поглотительного масла и 4,4 r 30 (2,09 от исходной смеси) осадка.

Пример . 3. 160 5 r поглоти-, тельного масла "бензине" смешивают по . о примеру 1 при 27 С с 252,3 г 84 -ной о-фосфорной кислоты. После центрифу35 гирования получают три слоя: верхний слой — регенерированное поглотительное масло (146,7 r, 92,0 ); средний слой — избыточная о-фосфорная кислота (254,4 r) и осадок — смесь полимеров и кислрты (1 О, 7 r, 2, 59Х от исходной смеси) . Большой избыток кислоты в данном примере предусмотрен для непрерывной технологии при многократном использовании кислоты 45 в замкнутом цикле.

Пример 4, 214 г поглотительного масла "бензине" смешивают по примеру 1 при 25 С с 20,8 r 46X-ной о-фосфорной кислоты, После центрифугиро- 50 вания получают 228,7 r регенерированного поглотительного масла (обводненного) и .5,86 r (2,49Х от исходной смеси) осадка.

Пример 5. 214 г поглоти в 1 тельного масла "дебензине смешивают по примеру 1 при 23 С с 3,36 r

84Х-ной о-фосфорной кислоты. После центриф.„гирования получают 210,4 r (98,3 . от исходного масла) регенерированного поглотительного масла и 6,48 r (2,98 от исходной смеси) осадка.

П р и и е р 6. 214 r поглотительного масла "бензине" смешивают по примеру 1 при 15 С с 2,96 r 84X-ной о-фосфорной кислоты. После центрифугирования получают 211,9 r (99,0 от исходного масла) регенерированного поглотительного масла и 5,1 r (2 35Х от исходной смеси) осадка, В табл. 1 приведен хроматографический состав поглотительного масла

"бензине" после обработки о-фосфор,ной кислотой.

В табл. 2 показано выделение поглотительного масла обработкой последнего о-фосфорной кислотой по примерам l - 6.

В результате обработки образуется вязкий осадок, плотность которого превьппает 1500 кг/м, поэтому он

Ъ легко отделяется от поглотительного масла различными приемами (центрифугированием или отстоем), Количество о"фосфорной кислоты, взятой для обработки, может быть различньм, в зависимости от необходимой полноты отделения полимеров и технологии обработки. Выделение полимеров достигается при добавке кислоты в количестве 0,1 — 0,3 мас.Х и более. При этом эффект осаждения полимеров наблюдается при использовании о-фосфорной кислоты различной концентрации. о-Фосфорная кислота в данных условиях практически не изменяет хроматографически проявляемый компонентный состав поглотительного масла, за исключением оснований (табл, 1). Характерно, что о-фосфорная кислота не вызывает в данных условиях полимеризации и удаления непредельных соединений. Доказательством тому является неизменная концентрация индена в процессе обработки. Не изменяется также концентрация непредельных соединений во фракции сырого бензола (БТК), обработанной о-фосфорной кислотой в аналогичных условиях.

Приведенные примеры (табл. 2) показывают, что выделять полимеры можно как из насьпценного бензольньии углеводородами поглотительного масла ("бензине"), так и из обезбен1 золенного масла ("дебензине") . Вы5 15 ход регенерированного поглотительного масла по предлагаемому способу достаточно велик и близок к теоретическому.

Высокая селективность осаждения ! полимеров по предлагаемому способу: позволяет использовать его также как,. лабораторный экспресс-метод определения количества растворенных в поглотительном масле полимеров.

Неизменность хроматографически проявляемого состава поглотительного масла до и после обработки хорошо согласуется с практически одинаковьи выходом стандартных фракций при разгонке масла по нормам ТУ 14-6-1!7-77 °

Эффективность выделения полимеров. характеризует плотность поглотительного масла до и после обработки (табл. 2).

Согласно предлагаемому способу происходит удаление корроэионно-активных соединений из поглотительного .масла при обработке. Об этом свидетельствует снижение кислотности водной вытяжки из поглотительного масТаблица 1

Масло после добавки о-фосфорной ислоты (в пересчете на ?ООХ) в количестве, мас.7.

Компоненты

Исходное масло

5l,3

0,3

1,5

1,10

1,04

1,05

0,96

-Бензол . Толуол

0,57 .

0,57

О., 60

0,42

Ксилолы (смесь изомеров) 0,66

0,67 .1,02

5,88

0,66

Инден+индан

Нафталин

Хинолин

1,00

1,10

5,51

5,50

2,69

6,25

3,.07

6,48

5,51

5., 67

15,30

9,81

8,39 .

7,68 (-Метипнаф талин

И,-Метилнафталин

6,27

5,4) 5,40

5,51

5,38

Дифенил

Дю4етилнаф талины

Аценафтен

Дифениленоксид

Флуорен

14,70

14,65

9,73.9,53

6,75

7,70

7,75

7,65

0,52

0,98

5 30

3,00

6,18

5,37

5,24

13,50

9,50

8,28

7,70

99420 б ла, обработанного о-фосфорной кислотой (табл. 2) . Следует отметить н более высокую скорость () 0 — 15 м

3 масла в I ч) .обработки поглотительного масла по предлагаемому способу в сравнении с известньм, где скорость обработки не превышает 2—

3 м. /ч при расходе острого пара 5—

10 .7 т/ч и температуре обработки 160180 С.

Формула изобретения

Способ регенерации поглотительного масла, используемого в процессе выделения бензольных углеводородов из коксового rasa. включающий отделение полимерных продуктов, о т л и " .

ЯО ч а ю шийся тем, что, с целью снижения потерь поглотитель ного масла и энергозатрат, регенерацию поглотительного масла ведут путем его обработки о-фосфорной кислотой а

25 при 15 — 40 С с последующим отделением образовавшегося осадка поли. мерных продуктов.

1 599420

Продолжение табл. 1

Компоненты

0,3

1,5

6,46

6,34

6,46

6,30

0,27

0,25

0,22

0,24

0,15

0,14

0,10

0,13

Пирен

Хризен

0,03

0,02

0,03

0,02 в

Таблица 2

Характеристика поглотительного масла

«т д ка, Х

Выход при раэгоике ° мас.X рн вод- 1 нлот-. иой вы» ность, ь тякки кг/м едо 230 С до 300 С Остаток

Поглотительяое масло

"бензине"

10 9

5,3

87,4

1070

10О

То ве н»

84,0

4,75

1,48

1О,7

86,7

1О57

0,6

7,0

96,9

84,0

98,4

2,09

l0,8

l0,2

86,8

6 ° 8

0,39

1062

0,1

Не ospeдел яли

84,0

1051

92,0

2,59

51,30

А,2

86,9

106,9 То ке 1063

46,0

2,49

4,07

in,7

86,7

0,5

По1лотительное масло

"дебензине"

86,9 10,4 г

86,6 10,8

100 6,7 1068 О 3

98,3 7,2 1058 0,7

5 То ке

84,0

2,98

l,?9

6 Т1оглотительиое несло иб и е

0,1

84,0

1О50

99,0 7,2

1,1$

2,35

86,8 10 7

Составитель Г. Гуляева

Техред Й.Лидык Корректор Н.Король

Редактор В ° Ковтун

Заказ 3122 Тираж 433 Подписное

ВЯИИПИ Государственного комитета ло изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Антрацен+фенантрен

Флуорантен

Количест во кислоты в пересчете на 1003 смеси, мас Д

Масло после добавки о-фосфорной ислоты (в пересчете на 100X) в количестве, мас.X

Выход, 2 от исходного