Патент ссср 160183
Союз СоВетских
Социллистических
РЕСП БлиК
OHNCa eE
И ЗОБ РЕТЕНИ.Д
К АВТОРСКОМУ CBNAETEAbGTBV
Хо 160183
Класс
12о, 26вz
МПК
С 07f
Заявлено 04.V111.1962 (№ 769705)23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
СССР
УДК
Опубликовано 16.1.1964. Бюллетень ¹ 3
Подписная группа J¹ 44! В, H долгов,!IO Н Хуло«и, Н. П. Харитонов и Н. А. СеРгеева !
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ;
ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
; Гв
С лв1 А т! ". р . Е 1в А
Известен способ получения простых кремнийорганических виниловых эфиров путем взаимодействия органосилансв с непредельными альдегидами и кетонами в присутствии платинохлористоводородной кислоты.
С целью повышения выхода целевого продукта и применения более дешевых катализаторов предлагается способ, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют коллоидные металлы, например. кобальт, ни-, кель, платину.
Способ заключается во взаимодействии триалкил(арил)силанов с непредельными кетонами в присутствии небольшого количества коллоидных металлов (кобальт, никель и платина) при нагревании. Коллоидные металлы получают восстановлением безводных хлоридов этих металлов триалкил(арил) силанами. Выход целевых продуктов составляет
85% от теоретического.
П р и м ер 1. Смесь из 11,6 г (0,1 г люль) триэтилсилана, 9,8 г (0,1 г моль) окиси мезитила и 0,045 г (7,7 10 4 г ° атом) коллоидного никеля, полученного восстановлением 0,1 г (7,7 ° 10 — 4 г люль) безводного хлористого никеля три-н-пропилоиланом, нагревают
2 мин до 60 С (после чего температура реакционной смеси за 3 мин самопроизвольно повышается до 165 C) . Перегонка продукта реакции дает 18,3 г 2-изопропил-1-метилвинилокситриэтилсилана с т. кип. 70 — 71 С, т. е.
85,5% от теоретического. После вторичной перегонки 2-изопропил-1-метилвинилокситриэтилсилан имеет т. кип. 70,6 С (4 л1лт рт. ст.);
d 4 0,8337; по 1,4380.
Найдено, %: Si 12,95; 13,07; М 210,51, 211,97; M Rz) 67,45.
Ст НгвЯ10.
Вычислено, %: Si 13,10; М 214,43, МКо67,71.
При гидролизе 2-изопропил-1-метилвинилокситриэтилсилана получен триэтилсиланол и метил-изо-бутилкетон.
Пр имер 2. 11,6 г (0,1 г ° моль) тиэтилсилана, 9,8 г (0,1 г ° моль) окиси мезитила и
0,045 г (7,7 10 — 4 г ° атом) коллоидного кобальта, полученного восстановлением 0,1 г (7,7 10 — 4 г моль) безводного хлористого кобальта три-н-пропилсиланом, нагревают при 110 — 190 С в течение 280 мин. При перегонке реакционной смеси выделяют 17,6 г
2-изопропил- 1- метилвинилокситриэтилсилана с т. кип. 68 — 69 С (3 л1л1 рт. ст), т. е. 82,3% от теоретического.
После вторичной перегонки 2-изопропил-1-метилвинилокситриэтилсилан имеет т. кип.
212 — 213 С (756,0 мм рт. ст.); d 4 0,8347; и д 1,4382.
Найдено, %: Si 13,72; 13,22; М 214,50;
215,82; МКо 67,46.
С т2Н2вс1 10.
Вычислено, %: Si 13,10; М 214,43; MR 67,71.
¹ 160183
Предмет изобретения
СOcT lBHtc ll> О. 1(ожинскиЙ
Техред А. А. Кудрявицкая 1(орректор О. Б. Тюрина
Редактор Л. Герасимова
Поди. к печ. 5/III — 64 г. Формат бум. 60 (90 /з Объем 0,23 изд. гк
Заказ 416/3 Тира>к 725 Цена 5 коп.
ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.
Типография, пр. Сапунова, 2.
Пример 3. Смесь 17,4 г (0,11 г моль) три-н-пропилсилана, 9,8 г (0,1 г моль) окиси мезитила и 0,023 г (2,2 ° 10 — г ° атол4) ксллоидного палладия, полученного восстановлением 0,03 г (2,1 ° 10 — г моль) безводного хлористого палладия три-н-пропилсиланом, нагревают при 138 — 184 С в течение 800 мин.
При перегонке реакционной смеси выделяют
21,9 г 2-изопропил-1-метилвипилокситри-IL-пропилсилана с т. кип. 93 — 95 С (2 мм рт. ст.1, т. е. 85,2% от теоретического.
После вторичной перегонки 2-изопропил-1-метилвинилокситри-и-пропилсилан имеет т. кип. 93,0 С (2 мм рт. ст.); d4 0,8322; п .о
20 20
1,4420.
Найдено, 81 11,10; 10,89; М 266,32;
257,45; М Rz) 81,37.
Ñl:Í02S I0.
Вычислено, %: Si 1095; М 256 51; МКо 81,66.
Способ получения простых кремнийорганических виниловых эфиров взаимодействием органосиланов с непредельными кетонами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют коллоидные металлы, например кобальт, никель, платину.
