Патент ссср 162148

 

С0103 СОВЕТСКИХ

C0HHAANCTN×EÑÊÈÕ

РЕСПУБЛИК

ОПИС Е

Ы 3 ОБ РЕТЕН И,Я

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Хо 162148

Класс

12р, 6

МПК

С 07d

Заявлено 02Л !!.!963 (№ 846004(23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ

СССР

Опубликовано !964. Бюллетень № 9

УДК

Подпаснал группа Л9 45

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С. Орджоникидзе

Авторы изобретения

А. С. Елина и Л. Г. Цырульникова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ОКИСЕЙ 2-(P-ОКСИЭТИЛ)-3МЕТИЛ И 2,3-БИС-(P-ОКСИЭТИЛ)-ХИНОКСАЛИНОВ

В ряду N-окисей хиноксалина обнаружены высокоактивные вещества, поэтому разработка доступных способов получения Nокисей различных замещенпых хиноксалина имеет важное значение.

Предложен способ получения N-окисей 2(P-оксиэтил)-3-метил и 2,3-бис-(р-оксиэтил)хиноксалинов путем обработки 1,4-ди-N-окиси

2,3-диметил-хиноксалина формалином соответственно в соотношении 1: 1 или 1: 2 в присутствии метилата натрия в метаноле при мягких температурных условиях (30 — 35 С) .

Пр и м е р 1. 1,4-ди-N-окись 2- (P-оксиэтил)З-метил-хиноксалина.

Смесь 20,0 г (0,105 г ° мо гь) 1,4-ди-N-окиси

2,3-диметил-хиноксалииа, 48 мл метанола, 7,73 мл (0,105 г ° моль 100% СН,O) 392% ного формалина и 16 мл (0,03 г моль 100%

CH>ONa) 10%-ного раствора СНаОКа в

СНаОН выдерживают при температуре 30—

35 С в течение 50 — 55 час. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают. Получают 10,10 г (43,7р/р теоретического) 1,4-ди-Nокиси 2- (P-оксиэтил) -3-метил-хиноксалина; т. пл. 185 — 186 С (из смеси этил-ацетат-метанол) .

Найдено в Р р: С 60,21; Н 5,52; N 12,90.

С11Н1203И2, Вычислено в %: С 59,99; Н 5,50; N 12,73.

П р и и е р 2. 1,4-ди-N-окись 2,3-бис-(P-оксиэтил)-хиноксалина.

Смесь 20,0 г (0,105 г ° моль) 1,4-ди-N-окиси

2,3-диметил-хиноксалина, 48 мл метанола, 15,4 мл (0,21 г ° моль 100% СНаО) 39,2%-ного формалина и 16 мл (0,03 г ° мо гь 100%

СНаОГ1а) 10%-ного раствора СНаОЫа в

СНаОН выдерживают при,температуре 30—

35 С в течение 50 — 55 час. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают. Получают 13,2 г (50,10% теоретического) 1,4-ди-Nокиси 2,3-бис- (р-оксиэтил) -хиноксалина, т. пл. 187,5 — 188,5 С (из смеси ацетон-метанол).

Найдено в р/р.. С 57,80; Н 5,60; N 11,40.

СтвНт ОвКв, Вычислено в %: С 57,61; Н 5,64; N 11,20.

Пример 3. 1,4-ди-N-окись 2-(P-ацетоксиэтил) -З-метил-хиноксалина.

Смесь 3 г (0,00136 г люль) 1,4-ди-N-окиси

2-(P-оксиэтил)-3-метил-хиноксалина 5 мл безводного пиридина и 2,7 мл уксусного ангидрида оставляют при комнатной температуре в течение 15 — 18 час. Реакционную смесь выли№ 162148

Предмет изобретения

Корректор Г. Е. Опарина

Техред T. П. Курилко

Редактор В. П. Липатов

Подп. к печ. 6/VI — 64 г. Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,23 нзд. л.

Заказ 1069/7 Тираж 500 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 вают в лед, через час добавляют 2,5 и. НС1 до рН 2 3, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 2,74 г. (76,8% теоретического) 1,4-ди-N-окиси 2- (р-ацетоксиэтил) -3-метил-хиноксалина; т. пл. 159 — 160 (из метанола).

Найдено в %: С 59,29; Н 5,47; N 10,68.

С). Н1404N2Вычислено в %: С 59 54; Н 5 38; N 10 69.

Пример 4. 1,4-ди-N-окись 2,3-бис-((-ацетоксиэтил) -хиноксалина.

Смесь 0,3 г (0,00119 г ° моль) 1,4-ди-N-окиси 2,3-бис- (P-оксиэтил) -хиноксалина, 0,5 мл безводного пиридина и 0,54 мл уксусного ангидрида выдерживают при комнатной температуре в течение 15 — 18 час. Обработка реакционной смеси аналогична описанной в примере 3. Получают 0,36 г (90% теоретическоro) вещества; т..пл. 130 — 130,5 С (из метанола). Смешанная проба с образцом 1,4-ди-N-окиси 2,3-бис- (P-ацетоксиэтил) -хиноксалина, полученным по способу, описанному в предыдущей авторской заявке, не дает депрессии температуры плавления.

1. Способ получения N-окисей 2- (P-оксиэтил) -3-метил и 2,3-бис- (P-оксиэтил) -хиноксалинов, отличающийся тем, что 1,4-диN-окись 2,3-диметил-хиноксалина обрабатывают формалином в присутствии метилата натрия в метаноле при температуре 30 — 35 С.

2. Способ по п, 1, от л ич а ющи и ся тем, что исходные продукты берут в соотношении

1: 1 или 1: 2 соответственно.