Патент ссср 163755

 

l63755

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Класс 39с, 250.Заявлено 11.П.1963 r. (№ 819722/23-4) МПК С 08é

Государственный комитет по делам изобретений и открытии СССР

Опубликовано 22Х11.1964 r. Бюллетень № 13

УДК

Дата опубликования описания 6Х111.1964 г.

Авторы изобретения

Л. С. Бреслер, Л. В. Гаврилова, Б. А. Долгоплоск, Е. Н. Кропачева, А. А. Парыгина, А. И. Марей, В. H. Рейх, В. И. Аносов, М. А. Муллин, В. С. Паученко, В. Г. Пинес и А. П. Савостин

«ау Ф ::

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУК

Подписная группа № 53

Известно получение синтетического каучука путем сополимеризации мономеров в среде инертного органического растворителя на катализаторе соединения ванадия — алкилгалогенидов алюминия. Однако полученный сополимер имеет транс-1,4-структуру, что обусловливает невысокие физико-механические показатели вулканизатов íà его основе.

Предложен способ, согласно которому процесс сополимеризации проводят на катализаторе соединения кобальт — алкилгалогениды алюминия. Каучуки, полученные таким способом, обладают высокими эластичными и физико-механическими свойствами в широком интервале температур (в том числе низких температур порядка — 40 С).

Дивинил и пиперилен сополимеризуют в среде инертного органического растворителя, например бензола, гексана или циклогексана.

Мономерные смеси могут содержать любое количество дивинила (1,3-бутадиена) и пиперилена (1,3-пентадиена), вводить мономеры в реакцию можно в любом порядке.

В качестве катализатора используют продукты взаимодействия соединений кобальта и алкилгалогенидов алюминия, например, комплексы галогенидов кобальта с алифатическими спиртами в сочетании с алкилгалогенидами алюминия.

Для получения продуктов желаемого молекулярного веса в реакционную среду при полимеризации можно добавлять олефины, в частности этилен, в количестве от долей про5 цента до нескольких процентов от веса мономеров.

Пример 1. В стеклянную ампулу в атмосфере инертного газа вводят последовательно

80 мл сухого бензола марки «Х. ч. для крио10 скопии», 0,96 г А1(изо-CgHg) gCl, 5,45 г 1,3пентадиена, 2,0 мг СоС/2 в виде бензольного раствора его комплекса с этиловым спиртом и

4,5 г бутадиена. Реакционную смесь выдерживают в течение 19 час при 30 С. После

15 этого полимер высаживают, промывают этиловым спиртом и сушат в вакууме при 20 С.

Получено 9 г каучукоподобного полимера.

Температура стеклования сополимера 96 С, содержание боковых винильных групп (зве20 ньев 1,2) по даным инфракрасного анализа — 5%

Пример 2. В стальной термостатированный автоклав, снабженный мешалкой, в атмосфере инертного газа вводят последовательно

25 1500 мл бензола, 3 г А1(изо-C4Hg)> Cl, 1,5 мг

CoClq в виде комплекса с этиловым спиртом и 150 г смеси, содержащей 113 г бутадиена и 37 г 1,3-йентадиена.

Полимеризацию проводят в течение 6 час

30 при 30 С. Полимер выделяют так же, как описано в примере 1. Получают 98 г полимера с «арактернстической вязкостью 2,65, определенной в растворе бензола при 25 С.

Температура стеклования 102 С. Содержание боковых винильных групп 2%. Полимер при — 30 C не кристаллизуется. Вулканизацию проводят при 143 С. Рецептура (в вес. ч.) приведена ниже;

5,0

2,5

0,7

5,0

50,0

2,0

Каучук

Рубракс

Стеариновая кислота

Сантокюр

Zn0

Сажа «Вулкан»

Сера

Полученный вулканизат обладает следующими свойствами:

Модуль при растяжении на 300%, кг/см2 81

Прочность на разрыв, кг/см2 188

Относительное удлинение, % 533

Остаточное удлинение, % 10

Пример" 3. Полимеризацию проводят так же, как описано в примере 2, но вводят смесь ,.о"омеров, содержащую 128 г бутадиена и

22 г 1,3-пентадиена. Полимеризация продолжается 5 час. Получается 90 г полимера с характеристической вязкостью 2,18. Температура стеклования 106 C. Содержание винпльпых групп 2%.

Пример 4. Полимеризацию осуществля. ют так же, как описано в примере 2, но вводят следующие количества ингредиентов:

960 м г бензола, 2,9 г А1(изо-C4H9) С!

9,6 мг CoClz в виде комплекса с этиловым спиртом, 96 г смеси, содержащей 10 г 1,35 пентадиена и 86 г бутадиена, и 0,24 г этилена. Полимеризация при 30 С продолжается

8 час. Получают 35 г полимера с характеристической вязкостью 2,72 и содержанием винильных групп 2,5%.

10 Вулканизат, полученный по рецепту, указанному в примере 2, обладает следующими свойствами:

Модуль при растяжении на 300%, кг/смз 91

220

510

20 56

Прочность на разрыв, кг/см2

Относительное удлинение, >

Остаточное удлинение, %

Эластичность по отскоку при 20 С, %

Эластичность по отскоку при 100 C, %

Предмет изобретения

25 Способ получения синтетического каучука путем сополимеризации дивинила с пипериленом в среде инертного органического растворителя па комплексном металлоорганическом катализаторе, отличающийся тем, что, с

30 целью получения сополимеров иис-1,4-строения, в качестве катализатора используют продукт . взаимодействия соединений кобальта с алкилгалогенидами алюминия.

Редактор Л, Герасимова Техред T. П. Курилко Корректор В. Д. Шульдешова

Заказ 1776 IO Тираж 800 Формат бум. 60>(90<78 Объем О,I6 изд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изооретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2