Способ получения диацетила

Авторы патента:

C07C49/12 - кетоны, содержащие более одной кетогруппы

C07C45/33 - CH_X групп

I6 5440

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советский

Социапистииескигг

Республик

Кл. 120, 10

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.IX.1963 (№ 855864/23-4) МПК С 07с с присоединением заявки №

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 12.Х.1964. Бюллетень № 19 ,грата опубликования описания 12.XI.1964

УДК! гго: "

"I. I ; И, ;3 - --сВ

Г. Е. Заиков, 3. К. Майзус и Н. М. Эмануэль

Авторы изобпетепи:I

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛА

Таблица 1

Выход

Состав

Продукт в % мол. ка взятый с,н„о в г, 100 г с,н,о в % вес.

% мол.

79,0 !

19,6

1,4

0,0

75,4

22,4

2,2

0,0

Метилатилкетои ..

Диацетил о ксусиал кисчота

Этилацетат,.

87,5

12,5

0,0

113,0

11,З

0,0

20 (кю,о (I00,0 100,0

Итого

Подписная групгга № 44.

Известно получение диацетила окислением метилэтилкетоца кислородом воздуха в жидкой фазе при температуре 45 С и давлении

50 атлг.

Предложенный способ отличается от известного тем, что окисление ведут в присутствии

IflIviIilIBTopoB вЂ” ацетатов или стеаратов меди, кобальта или пикеля, или дипитрила азоизомасляной кислоты, что позволяет спизитьтемпературу и давление реакции и получить более высокий выход продукта. Процесс может быть осуществлен непрерывно или периодически при температуре 70 вЂ” 80 С и давлении

3 атлг.

Основным продуктом жидкофазного окисления метилэтилкетона в этих условиях является диацетил, в небольших количествах образуются также уксусная кислота и этилацетат, СО и СО,. совсем пе образуются.

Пример 1. В реактор установки автоклавпого типа из нержавеющей стали заливают !

50 м,г (120 г) метилэтилкетона и 0,36 г дипитрила азоизомасляной кислоты (1,3 10 вЂ” а моль динитрила на 1 люль метилэтилкетопа), установку герметизируют, смесь разогревают до 70 С (при давлении 3 атм) и барбэтируют воздухом из баллона со скоростью

20 .г/час. Через определенное время огбирают пробы реакционной смеси. Анализ диацетила и метилэтилкетона проводят с помощьго хроматографического определения на бумаге.

Средняя скорость расходования метилэтилкетопа за 5 час реакции составляет 4,2% лгол.

5 в час (6,3 м,г/час или 5,1 г/час).

В табл. 1 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 21 % (5 час), При определении выхода уксусной кисло25 ты учитывается, что из 1 молекулы метилэтилкетона образуются 2 молекулы уксусной кислоты.

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 10 час составляет 4,1 мол. в час

50 (6,2 маг/час или 4,9 г!час).

165440

Таблица 2

Выход

Состав в % мол.

«а взя гый с,н,о

Продукт в г 100 г с,н„о в % мол. в % вес.

55,0

40,5

4,5

0,0

59,0

38,0

3,0

0,0

Метилэтилкетон ..

Диацетил

Уксусная кислота .

Этилацетат,.

111,0

12,3

0,0

8613

13,7

0,0

100,0

100.1 0

Итого

Таблица 5

Выход

Состав в о в % мo.«. всс. «а взятый о с,н„о

Продукт в г,:100 г

c,í„î в% мол.

90,2, 91,8

Метилэтилкетон, .

Диацетил

Уксусная кислота

Этилацетат ..

117,0

4,1

0,0

95,2

4,8

0,0

8,0

0,2

0,0

9,5

0,3

0,0

100,0

Итого

Таблица 3

Выход

Состав в % мол.

«а взятый с„н„о

Продукт в г!100 г с,н„о в %% мол. в % всс.

Таблица 6

Метилэтилкетон ..

Диацетил

Уксусная кислота

Этплацетат ..

85,7

14,1

0,2

0,0

87,4

12,5

0,1

0,0

Состав

Выход

98,4

1,6

0,0

118,0

1,3

0,0

Продукт в % мол.

«а азягый с„н.о в % всс. в г 100 г с,н„о

% мол.

47,7

45,5

6,8

0,0

52,5

43,0

4,5

0,0

Метилэтнлкетон ..

Диацетил

45 Уксусная кислота

Этилацетат ..

82,7

17,3

0,0

108,0

15,8

0,0

100,0 100,0

100,0

Итого

100,0 100,0

Итого

100,0

Таблица 4

Выход 55

Состав в % мол.

«а взятый с,н„о

Продукт в г,1100 г с, н,о в % всс, в % мол.

59,4

39,0

1,6

0,0 !

64,0

35,0

1,0

0,0

Метилэтилкетон ..

Диацетил

Уксусная кислота .

Этилацетат ..

94,6

5,4

0,0

112,0 60

4,5

0,0

100,0

100,0 100,0

Итого

В табл. 2 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 410/0 (10 час).

Л р и м е р 2. B реактор установки автоклавкого типа из нержавеющей стали заливают

150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,18 г ацетата кобальта (0,61 10 а моль 1а 1 моль метилэтилкетона), установку герметизируют смесь разогревают до 80 С (при давлении

3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 точас.

Средняя скорость расходования метилэтилкетопа за 6 час реакции составляет 2,10/0 мол. в час (3,15 мл/час или 2,52 г, час).

В табл. 3 приведены данные анализа продуктов, полученных при глуби,lе окисления метилэтилкетопа 12,60(, (6 час).

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 12 час составляет 30/0 мол. в час (4,5 мл/час или 3,6 г/час).

В табл. 4 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 360/0 (12 час), Пример 3. В реактор установки автоклавкого типа из нержавеющей стали заливают

150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,36 г стеарата кобальта (0,35 10 вЂ” а моль на 1 моль метилэтилкетона). Установку герметизируют, смесь разогревают до 80 С (при давлении

3 атл1) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 л/час.

Средняя скорость расходования метилэтил10 кетона за 6 час составляет 1,36% мол. в час (2,05 мл/час или 1,63 г/час).

В табл. 5 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 8,2iо/0 (6 час) .

Средняя скорость расходования метилэтилкетопа за 15 час составляет 3,16 % мол. в час (4,75 мл/час или 4,32 г/час).

В табл. 6 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 47,5% (15 час.) Пример 4. В реактор установки автоклавного типа из нержавеющей стали заливают

150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,18 г ацетата никеля (0,61 10 вЂ” а моль на 1 люль метилэтилкетона), установку герметизируют, смесь разогревают до 80 С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 л/час.

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 6 час составляет 1,2 0/ мол. час (1,8 мл/час или 1,45 г/час) .

В табл. 7 приведены данные анализа подуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 70/0 (6 час).

165440

Таблица 9

Таблица 7

Состав

Выход

Состав (ь го на взятый с„но

Продукт

v, г 100 г

С4Н,О ь оА мол.

l3 о воз ва в. ятый

С„Н„О

Продукт в г!100 г

С,Ноо

5 в обо мол.

06 всс.

40,0

45,0 63,4

11,0 31,0

34,3

45.8

15,7

4,2

Метилэтилкетон

Днацетпл

Уксусная кислота

Этилацетат ..

93,0

6,0

0,1

0,0

90,0

30,5

П,4

91,7

8,1

0,2

0,0

Метилэтилкетон ..

LI0auетнл

Уксусная кислота

Этилацетат,.

97.,2

2,8

0,0

119,0

2,4

0,0

4,0 5,6

100,0 100,0

100,0 I 100,0 100,0 I

Итого

100,0

Итого

Таблица 10

Состав Вь:ход

В табл. 8 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления ме- 20 тилэтилкетона 40Я, (15 час) . о

Продукт

3,0 вЂ” 50,8

Таблица 8

2,3

60,6

25,3

11,8

Метилэтилкстон ..

Диацетил

Уксусная кислота .

Этнлацетат ..

79,5

34,8

15,5

64,5

20,2

12,,3

Состав

Выход

39,5

9,7 в Я мол. ва взятый с,н„о

Продукт в гj100 г с,н,о в Я всс.

100,0

100,0 100,0!

Итого

55,4

42,8

1,8

0,0

60,0

38,8

1,2

0,0

Метилэтилкстон ..

Диацетил

Уксусная кислота

Этилацетат,.

116,0

5,0

0,0

94,2

5,8

0,0

1ОО,0 100,0

100,0

Итого

Составитель С. К Шахова

Редактор Л. К. У01акова Техред Ю. В. Баранов Корректор Е. Г. Ласточкина

Заказ 2729,3 Тираж 625 Формат бум. 60 >(90о1а Объем 0,35 изд. л, Цена 5 коп.

ЦПИИПИ Государственного комитета по делам 00oáðñò00Lø и откргяткн СССР

Москва, Центр, пр. Серова д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 15 час составляет 2,66%0 мол. в час (4,0 лгл/час или 3,2 г/час).

Пример 5. В реактор установки автоклавного типа из нерукавеющей стали заливают

150 мл (120 г) метилэтилкетона и 0,18 г ацетата меди (0,59 10 вЂ” - лголь на 1 лголь метилэтилкетона), установку герметизируют, смесь разогревают до 80 С (при давлении 3 атм) и барботируют воздухом из баллона со скоростью 20 л/час.

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 12 час составляет 5 До мол. в час (5,7 мл/час или 6 г/час).

В табл. 9 приведены данные анализа продуктов, полученных при глубине окисления метилэтилкетона 600,, (12 час).

Средняя скорость расходования метилэтилкетона за 18 час составляет 5,4 ",, мол. в час (8,1 мл/час или 6,5 г/час).

В табл, 10 приведены данные анализа про15 дуктов, полученных при глуоине Окисления метилэтилкетона 970/0.

Наибольший выход диацетила (на исходный метилэтилкетон) и наибольшие скорости окиСЛЕНИЯ ПОЛ уЧЕ1НЫ В СЛУ ILK .ОКИСЛЕНИЯ МСТИЛэтилкетона в присутствии ацетата меди. Однако при этом образуются в значительных количествах побочные продукты. Поэтому лучше всего процесс окисления вести до иеоольших глубин окисления (например на Со(ЛС)

Cc(St) или %(ЛС) ), где побочные про".укты образуются в небо IbLIIIIx количествах.

Предмет изобретения

Способ получения диацетила окислением метилэтилкетона кислородом воздуха в жидкой фазе при повышенных температуре и давле45 нии, отличающийся тем. что, с целью улучшения процесса и повышения выхода продукта, процесс осуществляют в присутствии ацетатов или стеаратов меди, кобальта или никеля, или динитрила азоизомасляной

КИСЛОТЫ.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 70 вЂ” 80 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю 1 и и с я тем, что процесс ведут при давлении 3 атм.

Способ получения алифатических гамма-дикетонов // 146735

Способ получения d, w-бис- (2,4-диоксибензоил)-алканов и - аралканов // 143027

Способ получения алифатических насыщенных соединений типа триацилметана // 76217

Способ получения макроциклических кетонов // 165439

Патент 163169 // 163169

Способ получения циклододеканона // 144844

Способ получения жирно-ароматических кетонов // 117367

Способ получения формальдегида // 112633

Способ непрерывного получения смеси циклоалканона, циклоалканола и циклоалкилгидропероксида // 2116290

Способ каталитического окисления алкана // 2284986

Изобретение относится к каталитическому окислению насыщенных углеводородов кислородосодержащим газом

Способ получения акролеина и/или акриловой кислоты // 2285690

Способ получения акролеина, или акриловой кислоты, или их смесей из пропана // 2312851

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акролеина, или акриловой кислоты, или их смеси, при котором А) на первой стадии А пропан подвергают парциальному гетерогенному катализированному дегидрированию в газовой фазе с образованием газовой смеси А продукта, содержащей молекулярный водород, пропилен, не превращенный пропан и отличные от пропана и пропена компоненты, из содержащихся в газовой смеси А - продукта стадии А отличных от пропана и пропилена компонентов выделяют, по меньшей мере, частичное количество молекулярного водорода и смесь, полученную после указанного выделения, применяют в качестве газовой смеси А' на второй стадии В для загрузки, по меньшей мере, одного реактора окисления и в, по меньшей мере, одном реакторе окисления пропилен подвергают селективному гетерогенному катализированному газофазному парциальному окислению молекулярным кислородом с получением в качестве целевого продукта газовой смеси В, содержащей акролеин, или акриловую кислоту, или их смеси, и С) от получаемой в рамках парциального окисления пропилена на стадии В газовой смеси В на третьей стадии С отделяют акролеин, или акриловую кислоту, или их смеси в качестве целевого продукта и, по меньшей мере, содержащийся в газовой смеси стадии В не превращенный пропан возвращают на стадию дегидрирования А, в котором в рамках парциального окисления пропилена на стадии В применяют молекулярный азот в качестве дополнительного газа-разбавителя

Способ каталитического окисления в паровой фазе, осуществляемый в многотрубном реакторе // 2331628

Изобретение относится к усовершенствованному способу каталитического окисления в паровой фазе, который обеспечивает эффективное удаление реакционного тепла, не допускает образования горячих пятен и обеспечивает эффективное получение целевого продукта

Способ получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина // 2353609

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина, включающему в себя процесс каталитического газофазного окисления для получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина подачей пропилена, пропана или изобутилена и газа, содержащего молекулярный кислород, в реактор, заполненный катализатором, содержащим композицию из оксидов металлов, включая Мо, где газ, содержащий молекулярный кислород, непрерывно подают извне на катализатор как во время работы установки, так и во время остановки процесса каталитического газофазного окисления

Способ окисления кислородом насыщенных циклических углеводородов // 2358962

Способ получения (мет)акролеина и/или (мет)акриловой кислоты // 2361853

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акролеина и/или (мет)акриловой кислоты путем гетерогенного каталитического частичного окисления в газовой фазе, при котором находящийся в реакторе свежий неподвижный слой катализатора при температуре 100-600°С нагружают смесью загрузочного газа, которая наряду с, по меньшей мере, одним подлежащим частичному окислению С3/С4 органическим соединением-предшественником и окислителем - молекулярным кислородом содержит, по меньшей мере, один газ-разбавитель, причем процесс осуществляют после установки состава смеси загрузочного газа при неизменной конверсии органического соединения-предшественника и при неизменном составе смеси загрузочного газа сначала во входном периоде в течение 3-10 дней при нагрузке от 40 до 80% от более высокой конечной нагрузки, а затем при более высокой нагрузке засыпки катализатора смесью загрузочного газа, причем во входном периоде максимальное отклонение конверсии органического соединения-предшественника от арифметически усредненной по времени конверсии и максимальное отклонение объемной доли одного из компонентов смеси загрузочного газа, окислителя, органического соединения-предшественника и газа-разбавителя, от арифметически усредненной по времени объемной доли соответствующего компонента смеси загрузочного газа не должны превышать ±10% от соответствующего арифметического среднего значения

Способ получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина // 2370483

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина реакцией газофазного каталитического окисления, по меньшей мере, одного окисляемого вещества, выбранного из пропилена, пропана, изобутилена и (мет)акролеина, молекулярным кислородом или газом, который содержит молекулярный кислород, с использованием многотрубного реактора, имеющего такую конструкцию, что имеется множество реакционных труб, снабженных одним (или несколькими) каталитическим слоем (каталитическими слоями) в направлении оси трубы, и снаружи указанных реакционных труб может течь теплоноситель для регулирования температуры реакции, в котором изменение по повышению температуры указанной реакции газофазного каталитического окисления проводится путем изменения температуры теплоносителя на впуске для регулирования температуры реакции, наряду с тем, что (1) изменение температуры теплоносителя на впуске для регулирования температуры реакции проводится не более чем на 2°С для каждой операции изменения как таковой, (2) когда операция изменения проводится непрерывно, операция изменения проводится так, что интервал времени от операции изменения, непосредственно предшествующей данной, составляет не менее 10 мин и, кроме того, разность между максимальным значением пиковой температуры реакции каталитического слоя реакционной трубы и температурой теплоносителя на впуске для регулирования температуры реакции составляет не менее 20°С

Способ получения акролеина, акриловой кислоты или их смеси из пропана // 2429218

Изобретение относится к способу получения акролеина, акриловой кислоты или их смеси из пропана, в соответствии с которым А) на вход в первую реакционную зону А подают входящий поток реакционной газовой смеси А, полученный объединением, по меньшей мере, четырех отличающихся друг от друга газообразных исходных потоков 1, 2, 3 и 4, причем газообразные исходные потоки 1 и 2 содержат пропан, газообразный исходный поток 4 является молекулярным водородом и газообразный исходный поток 3 является свежим пропаном, входящий поток реакционной газовой смеси А пропускают, по меньшей мере, через один слой катализатора первой реакционной зоны А, на котором, при необходимости, при подаче других газовых потоков, в результате гетерогенно катализируемого частичного дегидрирования пропана, образуется поток продуктов газовой смеси А, содержащий пропан и пропилен, поток продуктов газовой смеси А выводят из первой реакционной зоны А через соответствующий выпуск, при этом разделяя его на два частичных потока 1 и 2 продуктов газовой смеси А идентичного состава, и частичный поток 1 продуктов газовой смеси А возвращают в первую реакционную зону А в качестве газообразного исходного потока 1, частичный поток 2 продуктов газовой смеси А, при необходимости, направляют в первую зону разделения А, в которой отделяют часть или более содержащихся в нем компонентов, отличающихся от пропана и пропилена, в результате чего получают поток продуктов газовой смеси А', содержащий пропан и пропилен

Способ получения 3,4-эпоксикарана из 3-карена с одновременным получением 3-карен-5-она и 3-карен-2,5-диона // 2400465

Изобретение относится к области химии терпеновых соединений, а именно к способу получению 3,4-эпоксикарана формулы I с одновременным получением 3-карен-5-она формулы II и 3-карен-2,5-диона формулы III, заключающемуся в следующем: 3-карен обрабатывают разбавленной перекисью водорода в ацетонитриле в условиях каталитического действия сульфата марганца в присутствии бикарбоната натрия и салициловой кислоты с последующей экстракцией реакционной смеси хлористым метиленом, вакуумной разгонкой эпоксида-сырца и выделением 3,4-эпоксикаран 88%-ной чистоты с выходом 45%

Способ получения -кетосульфонов и 1,4-дикетонов // 2455271

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения -кетосульфонов общей формулы Iа-д и 1,4-дикетонов IIа-ж который заключается в том, что фенацилксантогенаты IIIа-ж в диметилсульфоксиде в присутствии сульфата железа (II) в соотношении фенацилксантогената IIIа-ж и сульфата железа (II) 1:1.1 моль обрабатывают 30% перекисью водорода в течение 2 ч при комнатной температуре, затем разбавляют реакционную массу водой