Способ получения триалкилтритиофосфитов

 

О П И С А Н И Е I65725

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 26и

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.VI.1963 (№ 840329/23-4) МПК С 073 с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 4.XI.1964

Автор изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛТРИТИОФОСФИТОВ

Подписная группа № 44

Известен способ получения триалкилтритиофосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с алкилмеркаптанами при нагревании.

С целью упрощения способа, предлагается получать триалкилтритиофосфиты взаимодействием треххлористого фосфора с алкилмеркаптанами в присутствии хлористого цинка в качестве катализатора.

Добавление небольшого количества катализатора (менее 1% ) значительно повышает скорость реакции, а также позволяет проводить ее в основном при нормальнои температуре и лишь для завершения реакции кратковременно нагревать до температуры 100—

150 С.

Большое количество катализатора делает реакцию очень бурной и вызывает осмоление.

Пример 1. Получение триэтилт р и т и о ф о с ф и т а.

В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой> обратным xoJIQQHvIbHHKQM> термометром и капельной воронкой, помещают 0,5 моль (31 г) этилмеркаптана и 0,1 г безводного хлористого цинка; последний при перемешивании быстро растворяется, Затем при постоянном перемешивании в течение 30 мин при температуре 15 C приливают 0,15 моль (20,5 г) треххлористого фосфора, Температура реакционной смеси за счет эндотермичности реакции понижается до минус 5 С. В этих условиях происходит замещение двух атомов хлора треххлористого фосфора на ал5 килмеркаптаны. После приливания треххлористого фосфора содержимое раствора медленно (в течение 3 нас) нагревают до температуры 150 С и выдерживают при этой температуре еще 30 л ин. При нагревании достн10 гается замещение третьего атома хлора треххлористого фосфора на алкилмеркаптап. Полученный сырец подвергают перегонке в вакууме. При вакуумной разгонке в капилляр необходимо подавать азот. Выход перегнан15 ного продукта 85%. Продукт характеризуется следующими показателями: т. кнп. 103— !

07 C nл рт. ст.); n =1,5858; и =

1 5873; 64 = 1,1220. Содержание фосфора

20 14,63% (теоретически 14,40%).

Пример 2. Получение S,S,S-трибут ил тр итио фо с фита.

В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром г5 и капельной воронкой, помещают 0,5 моль (45 г) н, бутилмеркаптана и 0,05 г безводного хлористого цинка и при постоянном перемешивании в течение 30 л1ин при температуре

20 С приливают 0,15 лоль (20,5 г) треххло30 ристого фосфора. Затем содержимое реак.