Способ получения аминопроизводных 1,2-антрахиноноксадиазола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТРУ

Союз Советских

Социалистических рес ублик

Кл. 12q, 37

12р, 9

3а висимое от а вт. свидетельства №

Заявлено 17.1.! 964 (№ 876882/23-4) 3 1ПК С Oid

С 07d с присоединением заявки №

Приоритет

Государствеииый комитет по делам

М. В. Горелик, T. П. Кононова и В. В. Пучкова

Авторы изобретения

Заявитель

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ

1,2-А НТРАХИНОНОКСАДИАЗОЛА

ΠN — 0

II гЫ

II

0 где 1с и Rt — водород, алкил, ццклоллкцл, лрил, яралкил, которые могут содержать разлцчцыс заместители, п;3пр33мср гллоцд, ллкцл, оксигрупцу, клрбоксцл цлц где N, R ц 1с3 ttxoJl>lT ll C:o TiIf3 гстсроц33клц ICCIIOI0. С) III,IIOCTh сцособл злкл3очастся в том, что 1,2-лцтрлхццоцокслдилзол цл грена 3от с соотвстству3ощи м лмц3юм формулы RRINII в среде цослсдцсчо цлц 33 другом орглиичсском растворителе, цлцрцмер дцокслцс илц хлорбсцзолс.

Подписная гр1рьчп Лб 46

Изобретение относится к области получеltItst полупродуктов, которые могут найти применение в синтезе полициклических красителей и пигментов.

Предлагается способ получения аминопроизводцых 1,2-ацтрахиноксадиазола, общей формулы:

Пример 1. В раствор 5 г 1,2-а33трлх3333оцоксадиазола в 150 л3л дцоксаца вливают

40 л3л 25%-ного водного раствора aì;,tlt;Iê I.

Смесь кипятят 2 — 3 .яин, но охлаждении осл5 док отфильтровывают и про3иывл3от Ito;IIII>et диоксацом до бесцветного фцльтратя. Получлют 3,75 г фиолетово-красных кристаллов (70 )

З-амццо-1,2-ацтряхицоцокслдцлзолл, цс плавящихся ври нагревании до 350"C.

10 Найдецо, %: С 63,36; Н 2,75; N 15,34.

С3,ЗНАК;30т.

Вычислено, %: С 63,43; Н 2,GG; N 15,55.

Пример 2. 0,5 г 1,2-ацтрлхццоцокслдцлзола цагревлют в 10 л3л ж33дкого аммцлкл в

15 стальной бомбочке жри 80 С в течение 30 З.ин.

После спуска давления остаток промывают водным диоксяцом и получа3от 0,48 г (90%) амицо-1,2-ацтрахицоцоксадиазола, по свойствам идсцти иного описанному в прцмсрс !.

20 Пример 3. Аналогично пр33мс13у 1, цо с примспс3333см в качестве исхо Illolo всщсствл мстиламццл получя3от 3,2 г (56%) 3-мстцламццо-1.2-лцтряхицоц-l,2,5-окслдцлзолл. Крлсцо-фиолстовыс призмы, це цллвящцсся црц

25 цагрсвлццц выгцс 350 С.

Нлйдсцо, %; N 14,88.

С 5Н33мдол..

Вы 333слс3цо, % .. N 15,05.

П р и м с р 4. Смесь 2 5 г 1,2-ацтрлхццоц30 1,2,5-оксадилзоля и 20 л3л циклогексцламццл

166366

Пред,мет изобретения

О 1Ч О

ll Jl

r

N f

ll

Со< тавгпсли Г. Шаталова

Рсдактор Э. If. Шибасвп Тсхрсд Jl. К. Ткапсико корректор IO. М. Фсдупопа

;Заказ HI2I,!З тираж 075 <роргпат булг. Gff<90 Г„Обьслг Г1,IG изд. л, !(сна 5 коп.

1IIIIIf II1I! Государстпсиггого коиптста по дспал изобрстсггий и открытий СССР

А!осква, 1(сптр, пр. Ссрова, д. 4

Типограг1>ии, пр. Сапунова, 2 кипятflT ff Tf". f lfllO 5 .1гин H lIO ОхлаЖдеHHH Bbfлипагот и разбавленную соляную кислоту. Oca;loK Отде lflloT, пРомывают ВОДОЙ и Выс flfffBBгот. Выход З-циклогсксиламино-1,2-антрахинопоксадиазола 3,1 г (=90 /о). Красные иглы (пз водного диоксапа); т. пл. 235,5 — 236 С.

Найдено, /о.. С 69,25: Н 4,98; N 12,03.

С2,Н1тйз02

Вычислено, о/о. С 69,16; Н 4,93; N 12,10.

П р и и е р 5, Смесь 2,5 г 1,2-антрахиноноксадпазола, 30 лгл хлорбензола и 2 г циклогексиламипа кипятят в течение, часа. Растворитель отгоняют с водяным паром, осадок крисзаллизуют пз водного диоксана. Выход 3-циклогексиламино-l,2-аптрахиноноксадиазола

2,10 г (60 /о); т. пл. 235 — 236 С.

Пример 6. Аналогично примеру 4, но с применением в качестве исходного вещества и, ампламипа получают 3-(и. амиламино)-1,2аптрахипопоксадиазол, 2,86 г (85о/о); т. пл.

218 †2 С (из спирта).

Найдено, /о. С 68,07; Н 5,05; N 12,58.

Сгв Н гтйзОз

Вычислено, /о. С 68,06; Н 5,11; N 12,53.

П р и и е р 7. Аналогично примеру 4, но с применением в качестве исходного вещества г иперидипа получают 3,1 г (92 /о) 3-nunepu.IH r-l,2-антрахиноноксадиазола; т, пл. 258—

260 С (из спирта).

Найдено /î: С 68 54 Н 4 62; N 12 72

C по Н i. N зОз.

Вычислено, о/о. С 68,47; Н 4,54; N 12,61, Пример 8. Аналогично примеру 4, но с прпмспснием в качестве исходного вещества морфолипа, получают 3,05 г (91/о) 3-морфолил-l,2-аптрахиноноксадиазола; т. пл. 258—

259 С (из спирта).

Найдено, .. С 64,39; Н 4,11; N 12,60.

С ЗН,N,,΄.

Вычислено, о/о. С 64,49; Н 3,91; N 12,53.

Пример 9. Аналогично примеру 4, но с применением в качестве исходного вещества моноэтаполамина получают 2,48 г (77о/о) 3(2-оксиэтиламино) - 1,2 - антрахиноноксадиазола, призмы; т, пл. 268 С (разл.).

Н а йде но, %: N13,10.

C„ »N.Î .

Вычислено, /0. N 13,16.

Пример 10. В 20 г расплавленного п-то. луидина при 100 С вносят 2,5 г 1,2-антрахиноноксадиазола, смесь нагревают 15 иин при

130 С и выливают в 5 -ную соляную кислоту. Осадок обрабатывают разбавленной соляной кислотой до удаления п-толуидина. Выход

10 3-(п-толуидина) -1,2-антрахиноноксадиазола

2,75 г (74о/о); т. пл. 298 — 300 С (из трихлорбензола).

Найдено, %, N 11,79, С21Н13 Х зоз, 15 Вычислено, о/о . N 11,90.

Способ получения аминопроизводных 1,2антрахиноноксадиазола общей формулы: где R u Rf — Водород, алкил, циклоалкил, 35 арил, аралкил, которые могут содержать различные заместители, например, галанд. алкпл, оксигруппу, карбоксил, или где N, R u Rf входят в состав гетероциклического кольца, отличающийся тем, что, с целью получс40 ния полупродуктов, пригодных для полу Jeff>fsf полициклических красителей и пигментов, 1,2антрахинопоксадиазол нагревают с соответствующим амином формулы КК1ХН в среде последчего или в другом органическом раство50 рителе, например диоксане или хлорбензоле.