Способ полученияперило-

 

2 92977

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социзлиотичеоких

Реопу0лик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07d 63/18

Заявлено 09.IX.1969 (№ 1360678J23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 11.III.1971

Комитет по лелем изо0ретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.733.07(088.8) Автор изобретения

В. И. Роговик

Заявитель

0- иа

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПЕР ИЛ О-(1,12-b,c,d)-ТИОФ ЕН-3,4,9,10-ТЕТРАКАРБОНО ВОй

КИСЛОТЫ

НОО С

С0ОН H0GC

2 T

К s

C0OH HOOC

COOH

НООС

СООН

Изобретение относится к способу получения ароматической поликарбоновой кислоты. Полученное соединение в литературе не описано.

Подобного рода вещества могут быть использованы в синтезе красителей и органических пигментов, а также для получения термостойких полимерных материалов.

Согласно изобретению перило- (1,12-b,c,d)тиофен-3,4,9,10-тетракарбоновую кислоту получают восстановлением перилен-1,12-сульфонПолученное вещество II выделяется из раствора ее калиевой соли путем высаливания солями натрия и последующей обработкой минеральными кислотами.

Тиено-ПТК (П) представляет собой оранжевый аморфный порошок, нерастворимый в органических растворителях и воде, не плавится. Продукт хорошо растворяется в водном

3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты полисульфидом калия с последующим выделением целевого продукта известным способом.

5 Исходный сульфон-1 является доступным соединением, поскольку он получается при сульфировании промышленного продукта перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты.

В общем виде процесс может быть пред10 ставлен следующей схмой едком кали, ограничено — в натриевой щелочи и концентрированной серной кислоте.

25 Раствор калиевой соли тиено-ПТК при хроматографировании на пропитанной бумаге марки «N» в смеси растворителей бутанол— этанол — 1%-ный раствор соды в соотношении 1: 2: 3 дает зеленое пятно с ярко-голубой

30 флюоресценцией Кт 0,82.

292977

Составитель А. Нестеренко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 533/4 Издат. Ке 223 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

Для идентификации полученное вещество превращено в дигексилдиимид, который обладает точкой плавления и может быть перскристаллизован из органических растворителей.

Обследование спектров полученной кислоты и ее дигексилдиимида показало, что характер последних весьма близок соответствующим спектрам перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и ее дигексилдиимида.

Пример 1. К раствору 12,0 г едкого качи в 60 мл воды добавляют 5,0 г серы и кипятят до полного растворения. Затем к горячему раствору полисульфида калия добавляют

4,55 г сульфона-1 и кипятят полученный раствор в течение еще 30 лик. Отобранная проба при разбавлении водой должна давать раствор с ярко голубой флюоресценцией. Полученный раствор фильтруют и к фильтрату добавляют 15 г поваренной соли.

Выделившийся осадок фильтруют, промывают 15 -ным раствором поваренной соли и подкисляют серной кислотой после суспендирования в горячей воде. Оранжевый осадок, полученный после подкисления, фильтруют, промывают водой и высушивают. Получено

4,01 г вещества (95о/о) в виде оранжевого цвета, в водном КОН образует желтоватокрасный раствор с ярко голубой флюоресценцией. В органических растворителях растворяется очень плохо, при хроматографировании дает зеленое пятно с ярко-голубой флюоресценцие" R1 0,82.

После двукратного переосаждения пз водного раствора едкого кали и высушивания при 90 С вещество анализируют.

Найдено, %. С 62,60; Н 2,20; $6,84; 7,13.

С24Н100з$.

Вычислено, /o С 62,85; Н 2,20; S 6,97.

При обработке н-гексиламином в водной

5 суспензии, закрытой в стеклянную ампулу при 150 С, получен N,N-бис-(н-гексиламино)диимидперило - (1,124,c,d) -тиофен-3,4,9,10 - тетракарбоновой кислоты с т. пл. в блоке около

350 С.

10 После перекристаллизации из хлорбензола продукт анализируют.

Найдено, %, N 4,64; 5,46; $4,50; 5,49.

СззНзЛз043.

Вычислено, /о . .N 4,75; $5,45.

15 .Пример 2. К 20 мл гидразингидрата при охлаждении постепенно добавляют 5 г серы и затем постепенно повышают температуру до получения однородного раствора при 70 С.

При этой же температуре к раствору добав20 ляют раствор калиевой соли сульфона-1, содержащий 4,5 г основного вещества в 50 мл воды. Полученный раствор выдерживают при

70 — 80 С и перемешивают 2 час и далее обрабатывают аналогично описанному в при25 мере 1.

Получено 1,85 г (выход 44%) тиено-ПТК (кислота аналогична описанной в примере 1).

Предмет изобретения

go Способ получения перило- (1,12-Кc,d) -тиофен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, отличающийся тем, что перилен-1,12-сульфон3,4,9,10-тетракарбоновую кислоту восстанавливают полисульфидом калия с последующим

З5 выделением целевого продукта известным способом.