Способ определения абсолютной конфигурацииа-
lb 6768
Союз Советских
Социалистических
Республик
О
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12q, 604
421, Зо9
Заявлено 24.XII.1963 (М 872479) Государствеиный комитет по делам изобретеиий и открытий СССР с присоединением заявки №
МПК С 07с
G 01п
УДК 547А66
Приоритет
Опубликовано 01.Х11.1964. Ьюллетснь № 23
Дата опубликования описания 14.Х11.1964
Авторы изобретения
1О. М. Торчинский и Л, Г. Коренева
Заявитель
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АБСОЛ1ОТНОЙ КОНФИГУРАЦИИ
z-АМИНОКИСЛОТ И ОПТИЧЕСКИ АКТИь11Ь1Х АМИНОВ
Подписная группа № 4б
Известен способ определения абсолютной конфигурации N-производных аминокислот и аминов, дисперсия вращения которых характеризуется наличием эффекта Коттона в области от 300 до 400 ммк с молярной амплитудой до 1000 .
N-дитиокарбалкокси производные получают при действии сероуглерода и галоидного алкила на щелочной раствор а-аминокислоты.
Предложен способ определения абсолютной конфигурации а-аминокислот и оптически активных аминов, основанный на измерении аномальной дисперсии оптического вращения комплексов шиффовых оснований указанных соединений с ионами металлов. Способ заключается в том, что к водному раствору пиридоксальфосфата добавляют аминокислоту.
Это вызывает развитие желтой окраски раствора и появление полосы поглощения с Х
415 лтлтк. В области этой полосы поглощения наблюдается слабо выраженный эффект Коттона с молярной амплитудой 7000 . Последующее добавление к раствору CuSO4 сдвигает максимум поглощения от 415 ммк к 385 мл4к; в области этой полосы поглощения наблюдается резко выраженный эффект Коттона, молярная амплитуда которого составляет около
39000 . Предложенный способ прост, надежен, отличается высокой чувствительностью и быстротой выполнения.
П р и м ер 1. Добавление L-фенилаланина или его эфира с концентрацией 1,25 ° 10 2моль к водному раствору пир идоксальфосфата (концентрация 7,5 ° 10 . моль) при рН 7,0 вызывает развитие желтой окраски раствора и появление полосы поглощения с Хл«„,415 ммк (с пиридоксальфосфатом эта реакция протекает мгновенно; с пиридоксалем и салициловым альдегидом она заканчивается через не10 сколько минут; в области этой полосы поглощения наблюдается слабо выраженный эффект Коттона с молярной амплитудой около
7000 ) . Последующее добавление к раствору
CuSO4 (концентрация 4 10 4 л4оль) сдвигает
15 максимум поглощения от 415 к 385 л4мк; в области полосы поглощения с л.,«„. 385 ммк наблюдается резко выраженный эффект Коттона, молярная амплитуда которого в расчете на содержание комплекса в растворе состав20 ляет около 39000, Описанный выше опыт может быть проведен также в метиловом спирте с меньшим избытком фенилаланина. Молярная амплитуда эффекта Коттона, обусловленного комплексом основания Шиффа с ионом
25 Cu -+, составляет также около 39000 .
П р и и е р 2. Исследуемый раствор содержал смесь а-фенилэтиламина (2 10 з л4оль), пиридоксальфосфата (7,5 10 моль) и
CuSO4(4 ° 10 4 л оль) в воде, Молярная ам30 плитуда эффекта Коттона, обусловленного ооразованием комплекса фосфопиридоксилиден166708
Составитель Л. Иоффе
Редактор П. Вербова Техред Л. К. Ткаченко Корректор М, П. Ромашова
Заказ 3147/6 Тираж 575 Формат бум, 60+90>/з Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.
ШчИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 а-фенилэтиламина с ионом Сиз+, составляет
23000 .
Предмет изобретения
Способ определения абсолютной конфигурации а-аминокислот и оптически активных аминов на основе эффекта Коттона, отличаюи ийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения его чувствительности, аминокислоту подвергают взаимодействию с пиридоксальфосфатом с добавлением ионов металла.
