Способ получения полиизобутилена

 

Изобретение относится к способу получения полиизобутилена, который находит применение для получения присадок к маслам. Улучшение свойств присадок на основе полиизобутилена достигается тем, что осуществляют полимеризацию изобутилена при от минус 10 до минус 20°С в среде хлористого алкила в присутствии в качестве катализатора треххлористого алюминия с последующим его удалением. После полимеризации до удаления катализатора вводят добавку, выбранную из группы, включающей моноэтаноламин, триэтаноламин, тиомочевину, триэтиламин. Количество добавки 0,25 - 2,50 мас.% от изобутилена. 3 табл.

ССЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК..1609791 А 1 (Я)5 С 08 Г 110/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4462006/23-05 (22) 21. 06 ° 88 (46) 30.11.90. Бюл. Р 44 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.М, Кирова (72) M.Б. Кузнецова, В.В. Береснев, Е.А. Степанов, П,А, Кирпичников, И.П. Гольберг, В.Н, Забористов,--А,С, Колокольников, З.3 ° Закиров и А.М. Несговоров (53) 678.742.4,02(088,8) (56) Технологическии регламент производства бутилкаучука и низкомолекулярного полиизобутилена марок П-20 и

П 20 С, 1980, Изобретение относится к способу получения полиизобутилена и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а полиизобутилен — в качестве многофункциональной присадки к смазочным маслам.

Целью изобретения является улучшение свойств присадок на основе полученного продукта.

Согласно предлагаемому способу. после проведения полимеризации до стадии разложения катализатора водой или этиловым спиртом вводят модифицирующую добавку, выбранную из группы, включающеи тиомочевину, триэтиламин, моноэтаноламин или триэтаноламин, Пример 1 (по изобретению), Поо лимеризацию осуществляют при -10 С в стальном реакторе, снабженном рубаш2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОБУТИЛЕНА (57) Изобретение относится к способу получения полиизобутилена, который находит применение дпя получения присадок к маслам. Улучшение свойств присадок на основе полиизобутилена достигается тем, что осуществляют полимеризацию изобутилена при от минус 10 до минус 20 С в среде хлористого алкила о в присутствии в качестве катализатора треххлористого алюминия с последующим его удалением. После полимеризации до удаления катализатора вводят добавку, выбранную из группы, включающей моноэтаноламин, триэтаноламин, тиомочевину, триэтиламин, Количество добавки

0,25-2,50 мас.% от изебутилена.

3 табл. кой (для охлаждения реакционной смеси) и мешалкой. Перед началом проведения реакции реактор тщательно высушивают, продувают азотом, В реактор вводят 200 мл сжиженного изобутилена, 400.мл хлористого этила и 0,31 © (0,25 мас.% к изобутилену) треххло- 1 ристого алюминия. Время полимеризации Р

15 мин при постоянном перемешивании, Затем к смеси добавляют 1,02 г триэтаноламина (0,75 мас,% к изобутилену). Полученный полиизобутилен переосаждают из раствора этиловым спиртом (150-200 мп) и подвергают вакуумо ной сушке при 60 С, После переосажде-, ния в полимере отсутствуют примеси металлов и несвязанная введенная аминная добавка. Молекулярную массу определяют на установке для жидкостной

1609791 и гельпроникающей хрома.тографии модели 150С ALC/СРС "Water Associated", Пример 2-4. Способ проводят аналогично примеру 1 оцнако температура полимеризации -20, „,-10 С, а в качестве добавки используют определенное количество моноэтаноламина, П р и м e p 5-7с СпосОЬ проводят аналогично примеру 1, o в качестве добавки используют определенное количество тиомочевины.

П р » е р 8, Способ проводят аналогично примеру 1, но в качестве добавки используют 0,75 »ас.Х к изобутилену триэтиламина, Пример 9 (известный способ), Полимеризаци:о осуществляют при — 10 С б в стальном реакторе "набженном рубашкой (для охлаждения реакционной смеси) и мешалкой., Перед началом проведения реакции реактор тщательно высушивают азотом. В реактор вводят 200 мл сжиженного изобутилена, 400 мл хлористого этила и 0,3 1r (0,25 мас.Х к изо- д бутилену) треххлористого алюминия, Полимеризация изобутилена идет с большим выделени » тепла. Охлаждение реакционной смеси осуществляют через рубашку реактора жидким açîòîì. Об окон-30 чании реакции судят по прекращению выделения тепла, В данном примере время полимеризации 15 мин, Проводят полимеризацию при постоянном перемешивании. Затем к смеси доба вляют 1,66 r (Z,5 мас. i от мономера) изобутилового спирта„ Полученный полиизоЬутилен переосаждают из раствора этиловым спиртом вышеописанным способом и подо вергают вакуумной сушке при 60 С, 40

Пример 10, Способ осуществляют по примеру 1„Полученный полиизобутилен переосаждают из раствора теплой водой с температурой 35-45 С, Пример 11-15 (контрольныи), Приготавливают механическую смесь растворов диоктилсебацината, содержащих 10 мас„Х полиизобутилена, полученного по примеру 9 и 2,5 мас,Х аминной добавки, Результаты приведены в табл, 3.

Результаты опытов по примерам 1-10 приведены в табл, 1.

Б табл, 2 приведены результаты испытаний смазочных масел, загущен55 ных присадкой П-20, полученнбй по известному способу, и полиизобутиленами,. полученными по изобретению. Исследовались 10Х-ные растворы полиизобутиленов и П-20 в диоктилсебацинате, Стабильность к механической деструкции определяют по падению вязкости масел, загущенных полиизобутиленами, полученными по обоим способам после воздействия на масло ультразвука частотой

22 кГц в течение 20 мин, Стабильность к термической деструкции определяют согласно ТУ 38.101209-72.

Смазывающие свойства полиизобутиленов, полученных по изобретению, оценивают на четырехшариковой машине марки ЧШМ Ф ИТС-МТ-4 по ГОСТ 9490-75, Обобщенный показатель износа и индекс задира — безразмерные величины, вычисленные по результатам измерения износа шариков от начальной нагрузки до нагрузки сваривания, С использованием полиизобутиленов, полученных по изобретению, обобщенный показатель износа загущенных масел увеличился на

3,72-12, 24, а индекс задира — на

2,51-19, 98.

Термоокисление смазочных масел, загущенных полиизобутиленаминами, полученными по оооим способам, изучают на манометрической установке при стационарных условиях (Т=200 С, Р— 250 MM рт.-ст,), Таким образом, использование полиизобутиленов, полученных по изобретению в качестве присадки к смазочным маслам, позволяет получать смазочные масла с высокой термической.и механической стабильностью, улучшенными смазывающими свойствами и термоокислительI ной стабильностью, что приводит к повышению надежности и длительности

l 1 работы масел в агрегатах и к снижению . стоимости обслуживания агрегатов, Формула изобретения

Способ получения полиизобутилена, включаюший полимеризацию изобутилена при — 10... — 20 С в хлористом алкиле в присутствии в качестве катализатора треххлористого алюминия с последующим удалением катализатора, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью улучш ния присадок на основе полученного продукта, после полимеризации и до удаления катализатора вводят добавку, выбранную из группы, включающей триэтаноламин, моноэтаноламин, тиомочевину, триэтиламин, взятую в количестве.

0,25-2,50 мас,Х от изобутилена.

1609 791

Таблица 1

Ср еднечис- Ср еднеловая моле- массовая

Коэффициент полидисперсности, Мц/М,77

Количество добавки

Пример

Температура полимеоС мас.Х к изобутилену молекулярная масса, м„ куляр ная масса, М„

Изобутиловый спирт, Таблица 2

6 7 8 9 10 (извест3 (прототип, 6,04

4,18 2 62

3,79

0,00 0,94

1,17 29,30

1;15

0>ОО 0,00 0,00 6,56 29,52

10,27 10,08 9,92

8>27

89

71

100

79

79

178 > 200 158

141 178

178 гоо гоо

178

19 >85 22>59 14> 07 18 >56 10 ° 35 17> 28

18,56 20, 17 14,84

30>26 26 ° 46 20,82 25 ° 96 38>29 26>00 18>31

21, 54 гз,во

Таблица 3

Пример Добавка Стабильность к термической деструкции

Моноэтанол29,40 амин

Триэтаноламин

Тиомочевина

Триэтиламин

Без добавки

29, 31

28,97

29,81

29> 52

13

14

1

3

5

7

9

-10

-20

-10

-10

-10

-10

-10

-10

-10

-10

Стабильность к механической деструкц, X 1.,13

Стабильность к термической деструкц,Х 823

Смазывающан. способность: критическая нагpysaa 79 нагрузка сварива178 обобщенный показатель нзцоса 17 ° 28 индекс задира . 23>82

0,75

0,75

2,50

0,75

0,25

1,25

2,50

0,75

2,25"

0,75

1,02

0,42

1,40

0,42

0,17

0,85

1,70

0,69

1, 24.

1,62

24176

21202

9938

7713

7808

26759

24151

6988

10063

7503

3621

3006

2913

7988

21781

6970

3,46

2,66

2,41

2,82

2,74

2, 57

2,68

3,34

5,94

3,46