Способ получения катализатора для стереоспецифической полимеризации пропилена
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению катализатора (КТ) для стереоспецифической полимеризации пропилена. С целью получения КТ, позволяющего получать порошок полипропилена с высокой насыпной массой, восстановление TICL<SB POS="POST">4</SB> диэтилалюминийхлоридов (ЭАХ) в присутствии простого эфира проводят в среде смеси ациклического насыщенного углеводорода с моноциклическим углеводородом (предпочтительно используют циклопентан, циклогексан, бензол, толуол и их производные) 3-60% от общего объема углеводородной смеси в два этапа. На первом этапе в течение 0,1-0,5 ч дозируют 10-20 мас.% количества раствора ЭАХ и смесь выдерживают 0,25 - 1,0 ч. На втором этапе в течение 4-10 ч дозируют остальное количество раствора ЭАХ. Полученный КТ имеет активность - 130-175 г ПП/гкт<SP POS="POST">.</SP>ч<SP POS="POST">.</SP>атм и стереоспецифичность 97-98%. 1 з.п. ф-лы. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (1И
1 694 А1 (51) 5 В 01 Л 37/00 ° 31/38
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
И, 4 ф
К ASTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
llO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4187021 /23-04 (22) 23.01.87 (46) 30.12.90. Бюп. 1(48 (71) Специальное конструкторско - технологическое бюро катализаторов с опытным заводом, Институт катализа
СО АН СССР, Гурьевский химический завод и Грозненский филиал Охтинского научно-производственного объединения "Пластполимер" (72) Г.Д.Букатов, С,А.Сергеев, E.Е.Вермель, В.А.Захаров, В.E.Никитин, А.А.Смирнов, В.В.Балашов, .
В.М.Каймашников, А.И.Махинько, Н.П.Иестак, P.Õ.Äåíèëoâ и Г,П.Толстов (53) 66.097.3(088.8) (56) Патент Ct!IA 1(4304892, кл. С 08 F 4/64, олублик. 1981.
Патент США М 4199474, кл. В 01 3 31/38, опублик. 1981. (54) СПОСОБ 11011УЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА
ДЛЯ СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА
Изобретение относится к способу получения катализаторов стереоспецифической полимеризации на основе треххлористого титана.
Целью изобретения является получение катализатора, позволяющего получать порошок полипропилена с высоким насыпным весом, за счет проведения .восстановления четыреххлорис2 .(57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению катализатора (КТ) для стереоспецифической полимеризации пропилена.
С целью получения КТ, позволяющего получать порошок полипропилена с высокой насыпной массой, восстановление TiC1 диэтилалюминийхлоридов (ЭАХ) в присутствии простого эфира проводят в среде смеси ациклического насьш(енного углеводорода с моноциклическим углеводородом (предпочтительно используют циклопентан, циклогексан, бензол, толуол и их производные) 3-60Х от общего объема углеводородной смеси в два этапа. На первом этапе в течение 0,1-0,5 ч дозируют l0-20 мас.Х количества раствора
ЭАХ и смесь выдерживают 0,25-1,0 ч, На втором этапе в течение 4-10 ч дозируют остальное количество раствора
3АХ. Полученный КТ имеет активность
130-175- г ЛП/гкт ч атм и стереоспецифичность 97-98Х. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
1 того титана в смеси ациклического насыщенного углеводорода с моноциклическим углеводоррдом в два этапа с определенной дозировкой раствора диэтилалюминийхлорида.
Пример 1 В реактор объемом
0,5 л, снабженный мешалкой и устрой ством для регулирования температуры, в атмосфере инертного газа вводят
1616694
0,438 моль ТьС11, 0,085 моль диазоамилового эфира (ДиАэ) и 60 мл смеси гептана с циклогексаном с содержанием циклогексана 20 об,%. Полученный раствор (комплекс А) нагревают до 35ОС и при этой температуре и интенсивности перемешивания (250 об/мин1: дозируют раствор 0,125 моль А1Е С1 и 0,22 моль ДиАэ в 90 мл смеси.гептана с циклогексаном указанного сос-! тава (комплекс Б), .
На первом этапе в течение 20 мин дозируют 15 мя раствора А1Е Сl и
ДиАэ или 10% общего объема раствора- 15 и выдерживают 0,5 ч. На втором этапе в течение 4 ч проводят равномерное довирование остального количества раствора A1Et Cl и ДиАэ. После окончания дозирования выдерживают реакцион- 20 ную среду при 35 С в течение 1 ч и затем в течение 2 ч поднимают температуру до 90 С. Выдерживают при 90 С
2 ч, отстаивают, сливают жидкую фазу и промывают твердую фазу 5 .раз по 25
200 мм гептана при 65 С.
Полимеризацию проводят в автоклаве 1 л, при 70 С и давлении пропилена 6 атм в течение 2 ч. В автоклав загружают 250 мл н-гексана, 0,241 r
Al(C Из гексана испарением выделяют растворимую фракцию полимера 1 r и рассчитывают как содержание BTBI Условия получения катализатораприведены в табл.1, свойства катализатора и полипропилена приведены в табл.2. Пример ? . (сравнительный). В автоклав в атмосфере инертного газа при 25 С (согласно IrpoToTrrrry) вводят 0,438 моль TiC1 0,085 моль диизоамилового эфира и 60 мл гептана, HBI peBcIIoT po 35 С H IIpH этой темпераФуре и интенсивном перемешивании в течение 4 ч дозируют раствор 0,125моль A1Et 35 С в течение 1 ч и затем в течение 2 ч поднимают температуру до 90 С. Выдерживают при 90 С 2 ч, отстаивают, о сливают жидкую фазу и промывают твердую фазу 5- раз по 200 мл гептана при 65О С. Катализатор испытывают в полимеризации аналогично примеру 1.. Свойства катализатора и полипропилена приведены в табл,2 ° Пример 3 (сравнительный). Катализатор приготовлен аналогично примеру 2 (согласно прототипу), но в качестве углеводородной среды используют смесь гептана - 80% и циклогексана — 20%. Пример 4 (сравнительный).: Катализатор приготовлен аналогично примеру 2, но дозирование.комплекса Б (A1Et Cl + эфир) проводят в два эта2 па аналогично примеру 1. 1I р и м е р 5. Катализатор приготовлен аналогично примеру 1, но вместо циклогексана используют бензол и время дозирования на 1-м этапе сокращают до 6 мин. Пример 6 (сравнительный) .. Катализатор приготовлен аналогично примеру 5,. но время дозирования комплекса Б на первом этапе меньше, чем в предлагаемом решении.. Пример 7. Катализатор приготовлен аналогично примеру 5, но количество бензола — 10 об.%, а первый этап дозирования раствора A1Et 1,0 ч. Пример 8 (сравнительный). Катализатор пригбтовлен аналогично примеру 7, но время дозирования комплекса Б на первом этапе .больше, чем в предлагаемом решении. Пример 9. Катализатор приготовлен аналогично примеру 1, но вместо циклогексана используют толуол (10 об.%), а первый этап дозирования проводят следующим образом: в течение 0,25 ч дозируют 15 об.% раствора и выдерживают при 35оС 0,25 ч. Пример ы 10,11. Катализаторы приготовлены аналогично примеру 9, но с содержанием толуола в углеводородной смеси 5 и 3 об.% соответственно. Пример 12 (сравнительный), Катализатор приготовлен аналогично примеру 9, но содержание толуола в смеси 1,5%, т.е. менее чем в предлагаемом решении. Из данных табл.2 видно, что по сравнению с примером 9 насыпной вес порошка значительно уменьшился. Пример 13. Катализатор приготовлен аналогично примеру 9 но вместо толуола используют циклопентан. Пример 14. Катализатор приготовлен аналогично примеру 9, но вместо толуола используют метилциклопентан, после ввода комплекса Б не проводят выдержку при 35 С и увеличивают время подъема температуры от 35 до 90ОС.. Пример 15, Катализатор приготовлен аналогично примеру 1, но циклогексана в смеси 60 об./, а количество TiCl в комплексе А увеличивают до 0,5 моль. Условия дозирования,комплекса Б приведены в табл.1. Пример ы 16.„ !7 (сравнительные). Катализатор приготовлен ана" логично примеру 15, но содержание циклогексана в смеси соответственно 80 и 100 об./. Пример 18. Катализатор готовят аналогично примеру 9, но толуола в смеси 50 об./, повьш ают температуру выдержки Т до 100 С, а количесто во реагентов в комплексе А— 0,438 моль TiCly + 0,15 моль ДиАэ; в комплексе Б - О,!25 моль AlEt Cl + .+ 0,15 моль ДиАэ. Примеры 19, 20 (сравнительные). Катализатор готовят аналогично примеру 18, »о содержание толуола в смеси соответственно 75 и 100 об./. Пример 21. Катализатор готовят аналогично примеру l но время дозирования комплекса Б на втором этапе увеличивают до 10 ч и весь эфир вводят в комплекс Б — 0,125 моль AlEt Cl + 0,3 моль Д»Аэ. Пример 22 (сравнительный). Катализатор готовят аналогично при" меру 21, но время дозирования комплекса Б на втором этапе меньше, чем в предлагаемом решении, Пример 23 (сравнительный). Катализатор готовят аналогично примеру 21, но время дозирования ком" плекса Б на втором этапе больше, чем в предлагаемом решении, Пример 24. Катализатор готовят аналогично примеру 21, но раствор TiC14. готовят в циклогексане а 6694 комплекс Б в гептане. Содержание циклогексана в смеси с гептаном после ввода комплекса Б к Т С14 составляет 40Z. Температура выдержки Т вЂ” 100 С. Пример 25. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но комплекс А готовят в циклогексане, а III комплекс Б — в гептане. Пример 26. Катализатор готовят аналогично примеру 21, но в качестве растворителя используют гептан, содержащий 5/ толуола, ! Пример 27. Катализатор готовят аналогично примеру 9, но в качестве среды и для промывок катализатора используют гепта»овую фрак20 цню (Т и, 96-104,6 С) с содержанием ароматических углеводородов (бензол, толуол); 6,2/. Пример 28. Катализатор готовят аналогично примеру 9, но в ка25 честве среды и для промывок I 73 С), содержащий нафтеновые (метилциклопента»,циклогекса» ) в количестве 25,5/ и ароматические углеводо30 роды (бензол, толуол) в количестве О,!5%, а подъем температуры от 35 до 90 С осуществляют следующим образом: в течение 1 ч нагревают ()T 35 до 55 С, выдерживают прп 55 С I ч и о . затем в течение часа под»»млкт темпе35 ратуру от 55 до 90 С, о. II р и м е р 29 (опыт»о-промышленная партия), В реактор из нержавеющей GTBJIH Объемом 1,4 м В атмосфере язо3 4п та загружают 102 л четыреххлор»стого титана (927 моль), 35 л д»изоамилового эАира (172 моль) и 130 л бензина,. содержащего нафтеновые (метилциклопента», циклогекса») 25,5/ и ароматические углеводороды (бe»зол, толуол 0,15/, Получе» пй раствор ком1лексл Л»агревают до 35оС и при этой температуре в него дозируют раствор комплекса Б, получе»»ый смешением 90л 45,9/ного раствора )1ЭЛХ, плотностью 0,777 г/см (266 моль), 95 л дипзоамилового эфира (466 моль » 133 л бензина, указанного составл в лппара55 те, оборудован»ом мерным стеклом и мешалкой. 1!а первом этапе в течение 6 мин дозируют 30 л комплекса Б (10,0/) и выдерживают 30 ми». l!а втором этапе в течение 5,5 ч рав»омер»о 16!6694 дозируют остальное количество комплекса Б — 288 л, После окончания дозирования выдерживают содержимое реактора при 35-37пC в течение 1 ч. 3а5 тем в течение 1 часа равномерно под-6 нимают температуру до 55 С, выдерживают 1 . при 55п С и еще в течение 1 ч поднимают температуру до 90 С, Выдерживают при 90 С в течение 2 ч, отключают мешалку и отстаивают при 90 С в течение 1,5 ч. После отстоя сливают маточный раствор и пять раз промывают твердый осадок бензином при 60-65 С, 15 Для проведения полимеризации в непрерывном режиме предварительно готовят каталитический комплекс — суспензию катализатора в растворе ДЭАХ в бензине при весовом отношении ДЭАХ/кат.=5 и концентрации катализатора 7 г/л. В две реактора полимеризации непрерывно подают 160 л/ч суспензии каталитического комплекса, 7,7 м /ч гептана и 10 и /ч жидкого 2 9 25 пропилена. Полимеризацию проводят при 70 С и давлении б атм. На выходе из реактора выгружают 4,4 т/ч порошка полипропилена в виде суспензии в гептане. После фильтрации и 30 осушки получают порошок с насыпным весом 0,500, Выход атактического полипропилена составил 3,1 вес.Х. Средний выход полипропилена порошка составил 3-93 кг ПП/гкг. Пример 30. Синтез катализатора проводят аналогично примеру 29, о но подъем температуры от 35 до 90 С осуществляют равномерно в течение 2 ч. Полимеризацию проводят аналогич- 40 но примеру 29. Пример 31. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но вместо диизоамилового эфира используют дибутиловый эфир, а количество четырех- 45 хлористого титана в комплексе А составляет 0,582 моль. Пример 32. Катализатор гото,вят аналогично примеру 31, но в составе комплекса А используют диизоамиловый эфир, а в комплексе Б — дибуTHJIOBblH 9AHpo Пример 33. Катализатор готовят аналогично примеру 32, но на пер55 вом этапе в течение 10 мин дозируют 0,025 моль А1Е 2С1 в 18 мл смеси гептана с толуолом (10 об. ), а на втором этапе дозируют 0,1 моль А1Е С 1 и 0,22 моль дибутилового эфира в 72 мл смеси гептана с толуолом. Как видно из сравнительных примеров 2, 3, 4, отсутствие в смеси растворителей циклогексана и предложенного режима дозировки не позволяет получать катализатор с высоким насыпным весом и высокой активностью. Использование в качестве моноциклического углеводорода циклогексана, метилциклопентаца, толуола, бензола в количестве от 3-60_#_ в смеси .с алифатическими углеводородами и использование предлагаемого режима дозирования позволяют получить катализаторы с. повьппенной активностью, высоким насыпным весом и хорошей гранулометрией (примеры 1,5,7,9,10,11,13,14,15, l8,21). Hs примеров 1,18,21,24,26 в предлагаемом способе получения катализатора следует, что введение диизоамилового эфира в количестве от О до 50 от исходной загрузки к TiClg не влияет на достижение поставленной цели. Снижение времени дозирования комплекса ДЭАХ с эфиром до 0,05 .ч (пр.б) на 1-м этапе и снижение времени дозирования комплекса на 2-м этапе до 1,5 ч (пр.22), а также увеличение времени дозировки на 2-м этапе до 13 ч пр.23) приводит к уменьшению активности и насыпного веса палипропилена. Из примера 12 видно; что снижение концентрации моноциклического углеводорода в смеси до 1,5/ приводит к уменьшению насыпного веса полимера, а при высоких концентрациях моноциклического углеводорода (75-100Х, примеры 16,17,19,20) в полимере резко увеличивается содержание пылевидной фракции, а в опытах с циклогексаном снижается насыпной вес ПП (пр.16,17), Из примеров 24, 25 видно, что моноциклический углеводород может быть использован для приготовления раствора одного из реагентов, тогда как раствор второго реагента (А и Б) может быть приготовлен на алициклическом углеводороде при содержании моноциклического углеводорода в смеси растворителей в предлагаемых пределах, Из примеров 27, 28 следует, что использование промьпплеиной гептано-. вой фракции с содержанием ароматического углеводорода (бензол, толу1616694 ол)16,2%, а также бензина с содержанием нафтеновых углеводородов (метилциклопентан, циклогексан) 25,5% приводит к достижению поставленной цели, что имеет практическое значение для промышленного использования предлагаемого способа. Приготовление согласно изобретению катализатора позволяет по сравнению с прототипом получать порошок .полипропилена с высоким насыпным весом, делает возможным.его использование в действующих производствах полипропилена. Катализ атор, полученный согласно изобретению, имеет высокую активность (130-175 гПП/гкт ч атм) и егереоспецифичность (97-98%). Частицы катализатора имеют форму, близкую к сферической со средним диаметром частиц 15-30 мкм. Полипропилен, полученный на этом катализаторе, обладает узким гранулометрическим соста" вом. Фракция размером 200-400 мкм составляет 80 вес.%. Содержание пылевидной фракции с размером менее 0,063 мм не более 0,5 вес.%. Насыпной вес порошка полипропилена 0,49- 0,53 г/см (против 0,45-0,46 г/см в известном способе). Таблица 1 Содержание моноциклического углеводорода в смеси, об.% Пример, Р0 Температура выдержки о Время подъема темУсловия дозирования ДЭАХ время/объем, ч/об,% Темпера тура дозировки пературы от Т,, до Т, ч Х этап. II этап 4/90 4/100 4/100 4/90 4/80 4/80 6/90 6/90 4/85 4/85 4/85 4/85 4/85 35 0,33/10 35 . 0,33/10 35 0,1/20 35 0 05/20 35 0,5/10 35 1,0/10 3) 0,25/15 35 0,25/15 35 О 25/15 Зф 0 25/15 35 0,25/15 2 2 2 2 2 2 20 3 1,5 l 0 35. 025/15 4/85 60 40 О ° 25/15 4/85 3 90 1,5 80 1 Циклогексан 2 О 3 Циклогексан 4 0 5 . Бензол 6 Бензол 7 Бензол 8 Бензол 9 Толуол 10 Толуол ll Толуол 12 Толуол 13 Циклопентан 14 Метилциклопентан 15 Циклогексан Ф о р и у л н и з о б Р е т е н и я 1. Способ получения катализатора для с гереоспецифической полимеризации пропилена путем восстановления четыреххлористого титана диэтилалюминийхлоридом в присутствии простого эфира, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора, позволяющего получать порошок полипропилена с высоким насыпным весом, восстановление четыреххлористого титана проводят в среде смеси ациклического насыщенного углеводорода с моноциклическим углеводородом, при содержании моноциклического углеводорода 3-60% от общего объема углеводородной смеси, в два этапа: на пер20 вом этапе в течение 0,.1-0,5 ч дозируют 10-20 мас.% количества раствора диэтилалюминийхлорида и выдерживают смесь 0,25-1,0 ч, на втором этапе в течение 4-10 ч дозируют остальное 25 количество раствора диэтилалюминийхлорида. 2. Способ по и. 1, о т л .и ч а юшийся тем, что в качестве моноциклического углеводорода используют 30 циклопентан, циклогексан, бензол, толуол и их производные. 1616694 Продолжение табл.l Температураа выдержки 47 Т, С Условия доэщ)онания ДЭАХ время/объемвч/Об еаза Время подъема температуры от Т,, до Т, ч Пример Мв Содержаные моноцик" лического углеводорода,в сиесн, об.X Темпера тура до 9ИРОВКИ I этап ХХ этап Циклогексан Циклогексан Толуол Толуол Толуол Циклогексан 80 . 40 100 40 50 35 75 35 100 35 20 35 .35 35 .40 35 40 35 5 35 ll» Циклогексан Циклогексан Толуол Гептановая фракция Бензин 4/85 4/85 5,5/90 S 5/90 4/90 4/90 4/80 0,25/15 0,25/15 0,10/10 О ° 10/10 0,33/10 0,33/10 0,167/20 2 3 2 2 2.3 35 ,35 20 35 20 35 10 35 28 29 31 32 33. 11» Циклогексан Циклогексан Толуол В качестве ациклического углеводорода использован гептан. Ф!Ь В качестве углеводородного сырья использована гептановая фракция с содержанием ароматических (бензолз толуол) 6,2%. В качестве углеводородного сырья использован бензин с содержанием ММ 25,5% нафтеновых О, 15% ароматических углеводородов. Тавлнца 2 Содернанне моноцнклнческого углеводорода в сиесп прн синтезе катализатора, овЛ» Содерлание атактическоro поли-, пропилена „° в маc... а Свойства поронка полипропилена Сиговой состав, мас>2 Активность катализа" тора; I ЭЭ/гкт ч атм Пример, р Нзсып. 8еС> r/ñì 0,63 1 0>63-0>4 10>4-0>2 0> 2-0,10 1> 1-0,63> 10>063 0>496 го 0,456 0,463 0,460 О,492 0,436 0 490 0,475 0,528 0,522 0 506 0,475 0,495 го 20 о 1О ! о S з 1,5 0,4 о,з 3,! з,з o„z 5,4 6,8 1,о З,! 2,0 4,7 I 0,6 14>1 3,5 16,! i8,7 2,6 4,В 5,4 2>1 1, 7 г,о з,г 1,В 2,1 Э,И l4,Э 6,7 12,1 50,1 53,4 12,4 63,2 60,5 5 г 20, В 85,1 ei,4 ЗА,S, 25,2 80,5 13,5 »,в 59,3 55,6 0,4 о,г о о 0 2 о о 1,5 1>,4 0,503 0 ° 492 0,420 0 ° 330 0,499 0,487 0,484 0,490 0,461 2,4 г,з Э ° 6 Э 9 1,4 1,6 1 9 2,0 2,1 148 127 1Ог 1 60 1ЗО 1 48 127 1О 60 во 100 го го 16 17 18 19 21 22 23 24 26 1 Цнклогексан 2 О 3 Циклогексан 4 о 5 Бензол б Бензол 7 Бензол 8 Венэол 9 Толуол 10 Топуол I1 Толуол I2 Толуол 13 Циклопентан 14 Нетнлцнкпопентан l5 Циклогексан 16 Циклогексаи 17 Инклогексан 18 Толуол 19 Толуол 20 Толуол 71 Циклогексан гг Инклогексан 146 l 50 14! 1З4 136 l 53 177 162 I 35 г,o l,5 I, S 2>О 2>1 3 5 2,5 г,4 2>О 1,8 t 5 г,о 2,2 О, 25/15 О, 25/15 0,25/15 0i25/15 0,25/15 0,33/10 0,33/10 0,33/10 0,33/10 0,33/10 0,33/10 1>1 0,7 0,6 0,9 о,в о 0,5 0,6 1,о 0,8 0 5 о,s О,Э 5,6 3,5 3,2 5,1 7,7 i,â 4,3 2>2 7,2 В,i l0>9 4,1 з,о 4/85 4/85 4/85 4/85 4/85 10/90 1,5/90 13/90 10/9O 4/90 10/90 вз,э es,î 77,7 88;7 87,5 22>6 83,2 79,8 86,8 В4,! во,э 85,1 В3,7 7,Э в,з ! 3,6 4,.2 3,1 64,6 10,2 12>5 4,7 5,4 е,а 7,З 9,1 1,5 1,5 1з 1,5 1;5 lз5 1,5 1,5 1,5 1 5 1,4 2,1 4,5 i,o о,в 8,4 1,5 4,4 О,Э о,e 1,7 2,4 3,5 ° ю» ° е > о,з 0,4 0,4 0,1 о,! 2,6 О,З о,з о О,г О,4 o,ç О,4 14 Продолжение табл.2 1616694 13 еркакке иоиоцнк acxoro углевод а в смеси прн тете каталитаа, od,It Свойства воровка полмпропкваиа Сиговой состав, мас>2 11 Т1 Цасипв аес> г/см 3 О,ЬЭ 0,4 О;4 0> 2 .0> 2«0>10 I«oa63 О>063 О,472 0>491 0>498 O SlO 1,О I>$ 0>5 1,2 lO,4 3,З 2,5 0,6 4>0 0,4 З,I О,Ь! >э О>4 î,3 0,7 43,5 40,5 40>4 . 54>6 38 908 43>2 $!>O 2,5 l>6 2>0 1,8 1Э4 ISI 15S l 60 23 24 2S 26 Цмклогексам Цмклогекс»м Циклогексан Толуo>I Гектановал Ьрекпмк (6>22 ароиатку) Ьектин (25>52 квоте" иов, 0,156 ароматич.1 1„ Цнтлогексаи 20 Циклогaoaa 20 Толуоа 10 8О>8 2>2 0>4 1$>6 O>505 I 0 l>4 168 84,1 3i 5 зо,з 76>Ь 76,З 6О,7 0,1 О, О О,4 о,з оз 1,0 о з. 0 2 l,8 0,9 О,Ь 7,S 3>6 2>1 II S 7,З 4>4 6>6 64 2 67>0 9>2 12,6 Э1,5 О> 501 0,$00 0,492 0,49Ь 0,501 0,510 0,7 0,5 0,4 0>5 0,5 зэ! о 3>1 2>7 .2,2 I>9 2,0 l$8 Э >93 3,6$ 137 14Ь 146 29 3l 32 Ь качестве апик>п>ческого исполаеоваи гонтам. ° аропраделено Ilo количеству полипропилена> раствораиного в растворителе ° процессе поннмериаацин. Виком полипропилена, кг/r кат. Составитель ВеТеплякова Редактор М.Бандура Техред М.Дидик Корректор Л.Бескид ««й Ф Заказ 4083 Тираж 419 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета.по ияобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Рау1пская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101