Способ получения твердого каталитического компонента и способ получения катализатора для полимеризации пропилена
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению твердого каталитического компонента и получению катализатора для полимеризации пропилена в стереорегулярный полимер. Цель - получение каталитического компонента, обеспечивающего получение полипропилена с узким распределением молекулярной массы. Получение компонента ведут путем контакта безводного галогенида магния в активной форме с тетрахлоридом титана с последующим фильтрованием, промывкой и сушкой полученного твердого титанового компонента. Последний дополнительно подвергают обработке органическим соединением, содержащим по меньшей мере один активный атом водорода, взятым в молярном отношении магния к органическому соединению 5-20, в жидкой хлоруглеводородной среде, инертной по отношению к твердому компоненту и имеющей диэлектрическую постоянную при 20°С, равную 5,7-10,6. С целью получения катализатора, обеспечивающего получение полипропилена с узким распределением молекулярной массы, твердый титановый компонент обрабатывают триэтилалюминием и фенилтриэтоксисиланом. 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
COlO3 СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГННТ СССР (21) 4203738/23-04 (2?) 09.11.87 (31) 22262 А/86 (32) 10.11.86 (33) 1Т. (46) 15.12.90, Бюл. Р 46 (71) Хаймонт Инкорпорейтед (lJS) (72) Пьер Камилло Барбе, Энрико
Апбидзати, Умберто Джанники, Джованни Барудзи и Лучиано Нористи (IT) (53) 66.097.3(088,8) (56) Европейский Патент У 0.045976, кл. С 08 F 10/00, опублик. 1982.
Европейский Патент Р 0.045977, кл. С 08 F 10/00, опублик. 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО КОМПОНЕНТА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
ПРОПИЛЕНА (57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению твердого. каталитического компонента и получению катализатора для полимеризации пропилена в стереорегулярный полимер. Цель — получение
Ю
Изобретение относится к способу получения компонента катализатора и к способу получения катализатора для полимеризации пропилена.
Целью изобретения является получение каталитического компонента и катализатора, обеспечивающего получение пропилена с узким распределением молекулярной массы.
Пример 1. А, Получение твердого каталитического компонента.
Твердый каталитический компонент получают совместным размоЛом в течеÄÄSUÄÄ 1614750 А 5 (5))5 В 01 J 37/00, 31/38, С 08 F 10/00 каталитического компонента, обеспечивающего получение полипропилена с узким распределением молекулярной массы. Получение компонента ведут путем контакта безводного галогенида магния в активной форме с тетрахлоридом титана с последующим фильтрованием, промывкой и сушкой полученного твердого титанового компонента. Послед-. ний дополнительно подвергают обработке органическим соединением, содержащим по меньшей мере один активный атом водорода, взятым в мопярном отношении магния к органическому соединению 5-20, в жидкой хлоруглеводородной среде, инертной по отношению к твердому компоненту и имеющей диэлектрическую постоянную при 200С, равную
5,7-10,6. С целью получения катализатора, обеспечивающего получение полипропилена с узким распределением молекулярной массы, твердый титановый компонент обрабатывают триэтилалюминием и Аенилтризтоксисиланом. 2 с. и 1 з.п.A-лы, 2 табл. ние 60 ч 8,68 г безводного NgCI> и 18,5 г диизобутилАталата в,вибромельнице типа Vibratom (полный объем 1 л, содержит 3,485.кг шариков из нержавеющей стали диаметром
15,8 мм), 25 г полученного продукта контактируют ? ч при 80 С с 210 мл:TiC1+, CPI после чего TiCI удаляют фильтрованием при 80 С, а оставшееся твердое вео щество несколько раз промывают при
65 С гексаном до исчезновения в фильтрате ионов хлора. Затем твердое
1614750 вещество сушат в вакууме. Содержание
Ti в полученном продукте 2,4 .
4 г полученного твердого каталитического компонента суспендируют в
30 мл 1,2-дихлорэтана (ДХЭ) и в течение 10 мин к суспензии по каплям прибавляют 0,5 мл н-бутилового спирта в 10 мл ДХЭ. Температуру повышают до ЯО С и реакцию продолжают 2 ч.
В результате получают суспензию.
Условия получения каталитического
, компонента сведены в табл. 1.
И, Полимеризация пропилена.
0,5 мл полученной таким образом суспензии используют в опыте полимеризации пропилена.
В 2-литровый автоклав из нержавеющей стали вводят при 50ОС суспензию, содержащую 3,5 ммоль А1(С Н ) и
0,175 ммоль фенилтриэтоксисилана в,25 мл н-гептана, и 0,5 мл суспензии, приготовленной по методу, описанному ,а пункте А, в потоке пропилена. ЗаITeM автоклав закрывают, создают избыточное давление в О, 1 атм Н, вво дят 400. r пропилена и поднимают тем, пературу до 70 С. Полимеризацию прово дят в течение 2 ч, затем удаляют ос-., таточный мономер и выделяют полимер.
Результаты опытов полимеризации представлены в табл, ?.
Пример 2. Повторяют пример 1, используя в приготовлении соединения по пункту А большее количество н-бутилового спирта. Количество использо- 35 ванных реагентов и результаты опытов ,полимеризации представлены в табл.1 и 2.
Пример ы .3-13. Повторяют пример t, но меняют реакционную среду и органическое соединение (АН) в приготовлении А (табл. 1).
Результаты опытов полимеризации представлены в табл. 1.
Пример 14 (сравнительный}.
Повторяют пример 1, но используют н-гексан в качестве реакционной среды в приготовлении А.
Результаты опытов, полимеризации представлены в табл, 2.
Пример 15 (сравнительный).
Повторяют пример 1, но используют твердый каталитический компонент, полученный без обработки бутиловым спиртом в ДХЭ.
Как следует из приведенных данных, предложенное техническое решение обеспечивает достижение узкого распределения молекулярной массы (Mar/М и
3,6-3,9), т.е. позволяет получать полимеры, имеющие улучшенные физикомеханические свойства (жесткость на изгиб, прочность на удар и устойчивость к термической деформации). формула изобретения
1. Способ получения твердого каталитического компонента для полимеризации пропилена в стереорегулярный полимер путем контакта безводного галогенида магния в активной форме с тетрахлоридом титана с последующим фильтрованием, промывкой и сушкой полученного твердого титанового.компонента, отличающийся тем, что, с целью получения каталитического компонента, обеспечивающего получение полипрдпилена с узким распределением молекулярной массы, полученный титановый компонент дополнительно подвергают обработке органическим соединением, содержащим по меньшей мере один активный атом водорода, взятым в молярном отношении магния к органическому соединению
5-20, в жидкой хлоруглеводородной среде, инертной по отношению к твердому компоненту и имеющей диэлектрическую постоянную при 20 С, 5,7-10,6.
?. Способ по п. 1, о т л и ч а юц и и с я тем, что используют органическое соединение, выбранное из группы, включающей н-бутиловый спирт, этанол, 2,6-дитретбутил-п-крезол, этиленгликоль.
3. Способ получения катализатора для полнмеризации пропилена в стереорегулярный полимер путем контакта безводного галогенида магния в активной форме с тетрахлоридом титана, фильтрования, промывки, сушки полученного твердого титанового компонента с последующим взаимодействием его с алюминийорганическим и электронодонорным соединениями, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью получения катализатора, обеспечивающего получение полипропилена с узким распределением молекулярной массы, твердый титановый компонент подвергают дополнительной обработке органическим соединением, содержащим по меньшей мере один активный атом водорода, взятым в молярном отношении магния к органическому соединению 5-20 в
14750 6 алюминийорганического соединения используют триэтилалюминий, а в качестве электронодонорного соединения
5 используют Аенилтриэтоксисилан.
Таблица
5 f6 жидкой углеводородной среде, инертной по отношению к твердому компоненту и имеющей диэлектрическую постоянную при 20 С 5,7-10,6, в качестве
Получение каталитического компонента (I) Mg/АН (молярное отношение) Диэлектрическая постоянная среды
Пример
Реакционная среда
10,6
1,2-Дихлорэтан н-бутиловый спирт то же
Этанол
Изобутан
ВНТ
Этиленгликоль
Трифторэтанол
ТрифторметансульАоновая кислота ! н-Бутиловый
20
10,6
9,9
5,7
7,0
11
12
13
14 (сравнительный)
15 (сравни телььный) о-Дихлорбензол
Хлорбензол
Бензилхлорид
11
f,S9 н-Гексан
ВНТ вЂ” 2,6-дитретбутил-п-крезол
Т а блиц а 2 ть ты96,8 55
95,1 37
95,9 47
94,8 53
92,9 39 .92,9 41
92,6 48
91,4 45
89,4 30
89,4 25
92,7 55
93,5 49
3
5
7
9 .
t
3
5
7
9
11
tO
8,5
7
t2
12
f0
fO
II
Il
11
I1
tf
11
11
4
3,6
3 ° 6
3,7
3,9
3,9
3,6
3,7
4
4,05
3,7
10,6
10,6
10,6
10,6
10,6
10,6
10,6
10,6
0,42
0,44
0,43
0,44
0,45
0,47
0,42
0,44
0,42
0,40
0,40
0,41
1614750
Продолж;ение т бл. 2
5 6
3э7 0 41
12 ф.
I.I. - индекс изотактичности, соответствующий количеству (Ж) полимера, растворимого в кипящем н-гептане.
Редактор Л. Веселовская
Заказ 3900 Тираж 412 Подписное
ВНКИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина,101
14 (сравнительный) 15 (сравнительный) 6 91,1 30 5,1 0,42
46 958 35 46 0,44
Составитель В, Теплякова
Техред Л.Олийнык Корректор С. ЧеРни.,
