Способ получения оксазиридинов

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению оксазиридинов ф-лы R<SP POS="POST">1</SP>-N-O-CH-R<SP POS="POST">2</SP>*где R<SB POS="POST">1</SB> - изопропил или третбутил, R<SB POS="POST">2</SB>H, изопропил, фенил или N - нитрофенил, которые являются промежуточными продуктами для синтеза производных гидразина. Цель - упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Получение ведут реакцией иминов с надбензоатом натрия в двухфазной водно-органической системе в присутствии катализатора межфазного переноса, такого как триэтилбензиламмонийхлорида, при 5-15°С и PH среды 9,0-6,0. Способ позволяет сократить время реакции и повысить выход целевого продукта на 11-32%.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ х

РЕСПУБЛИК

SUÄÄ 1 1 14 А1 еп 4 С О? В 273/01

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4484824/28-04 (22) 01.08.88 (46) 30.12.90. Бюл. 9 48

О

R — Ж вЂ” СН-В

1 3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

Г10 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ЖНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ ССОР (72) А, И. Булачкова, Г.И. Колдобский, :Г.Ф.Терещенко, А.Г.Дроздецкий и Л.А.Багриевич (53) 547,717,07 (088.8) (56) Emmuns V.D, The preparatiun and

properties of uxaziranes. — J. Amer.

Chem. Suc. 1957, ч. 79, М 21, р. 5739-5754. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАЗИРИДИНОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению оксазиридинов ф-лы

Изобретение относится к усовер,шенствованному способу получения ок сазиридинов общей формулы где Ri — изопропил или требутнл;

R - водород, изопропил, фенил ипи п-нитрофенил, которые являются промежуточными продуктами для синтеза производных гидразина.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода оксазиридинов за счет того, что имин или смесь где R g — изопроГ .1 — ж — СН-ц пил или третбуту Ка - НУ изопропил, фенил или п-нитрофенил, которые являются промежуточными продуктами

: для синтеза производных гидразина.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Получение ведут реакцией аминов с надбензоатом натрия в двухфазной водно-органической системе в .присутствии катализатора межфаэного переноса, такого как триэтилбензиламмонийхлорида, при 5-15 С при РН среды 9,0-6,0. Способ позволяет со- @ кратить время реакци и повысить вы- ход целевого продукта на 11-32Х.

Ми амина и альдегида подвергают взаимо- ф действию с надбензоатом натРия в рай . водно-органической среде в присутст- ф } вии катализатора межфазного переноса при 5-15ОС в интервале РН 9 0-6,0

Пример 1. В реактор вместимостью 250 мл загружают 3,3 r (0,021 моль) надбензоата натрия и растворяют его при перемешивании в

100 мл воды. Добавлением 5 мл соляной кислоты, содержащей 18 мол.3 HCl, достигают РН среды 9,0. Затем при- и бавляют 0,5 r (0,002 моль) триэтилбенэиламмонийхлорида и 30 мл хлористого метилена. В полученный раствор при 10 С дозируют в течение 20 с раствор 2,83 г (0,014 моль) п-нит1616914 робензилидентретбутилаиина в 20 мл хлористого метилена. Выдерживают реакционную смесь при 100С в тече-. . ние 1 ч. Затем органический слой промывают 100 мл водного раствора едкого натра, содержащего 0,5% Na0H, два раза водой по 100 мл, рН полученного раствора равна 7. Органический экстракт сушат над МфО в течение 4 ч, отгоняют хлористый метн"лен, перекристаллизовывают иэ гексана. Получают 2,90 г (0,013 моль)

2- тр ет б уткп-3- п-нитр офе нил окс а эи— ридина с выходом 95%, т,пл„ 65 С, П р и м е .р 2. Отличается от примера 1 тем, что реакцию проводят при 5 С в течение 2 ч, рН достигает значения 6.

Получают 2,75 г (0,012 моль) 2-третбутил-3-п-нитрофенилоксазиридина с выходом 90%.

Пример 3. Отличается от 1",римера 1 тем, что реакцию проводят при

15 С в течение 2 ч. Получают 2,65 r (0,012 моль) 2-третбутил-3-п-нитрофенилоксазиридина с Выходом 87%.

Пример 4. Отличается от примера 1 тем„ что в качестве катализатора межфаэного переноса лспользуют 0,5 г .(0,,002 моль) 2,3,5-трифенилтетразолий хлористый, Реакцию проводят в течение 2 ч. Получают 2,53 г (0,014 моль) 2-третбутил-3-и-ннтро= фенилоксазиридина с выходом 83%.

П р и м e p 5, Отличается примера 1 тем, что в качестве имина используют 2,21 г (0,014 моль) бензилидентретбутиламина, Содержание оксазиридина определяк1т иодометрическим титрованием. Получакт 2,26 r (0,013 моль) 2-третбутил-3-фенил-с

Оксазиридина с Выходом /3/о у T o кип а

83-84 С)1,5:ìM рт.ст, Пример 6. Отли .:ается от примера 1 тем, что в качестве имина используют 2,17 r (0,014 моль) п-нитробенэилиденизопропиламина, Содержание оксаэиридина. определяют иодомет= рическим титрованием, Реакцию проводят в течение 2 ч, Получают 2,16 г (0,010 моль) 2-изопропил-3-п-нитрофенилоксазиридина с. выходом 92%„ т.пл, Ц,5-48 С.

II p " M e р ? . Отличается От примера 1 ". eì„ что В качестве имина дозируют раствор, состоящий иэ 1,13 r (0,014 оль) третбутиламнна, 1,11 г (0,О14 моль) иэомасляного альдегида н.20 мг-.. хлористого метилена, предваритель;о Выдержанный при 2-3 С 2 ч.

Содержание оксазиридина oпределяют

I иодометричес ким тнтрованием, Реакцию проводят в течение 2 ч, Получают

1,45 г (0,010 моль) 2-третбутил-3-иэопропилоксазиридина с выходом 82%, т.кип. 4 1-43 " С/10 мм рт. ст. !

5 Пример 8. Отличается o примера 1 тем, что В качестве имина дозируют раствo= состоящий из О 99 r (0,014 моль) третбутнламина, 0„41 г

<Î, 014 моль) формальдегн;;а в 20 мл хлористсго метилена, предварительно выдержан.ный при 2-3 С в течение 2 ч.

Содержание ок аэиридина. определяют иодометрическим титрованием. Реакция заканчивается через 30 мин. Получают

25 1,2? г (0,013 моль) 2-третбутилоксазириДина с ВыхОДОм 78% т, кип. 4143 С/50 мм рт.ст.

Talcим образом, предлагаемый способ позволяет упростить получение оксаэиридинов (Х) эа счет сскращения времени реакции и ловыснть нх выход lla

1 1-32%. формула изобретения

35 Способ получения îcoaçÿðèäÿíoâ общей формулы

H — М вЂ” сн — "", 40 где H 1 — нзопропич или третбутил:

H, — ogopop,, изспропил, фенил или п-нитрофенил, взаимодействием иминоь с окисляющим агентом в двухфазной водно-органической системе отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и уВеллчения ВЫХОда целеВых продуктОВ ь качестве окисляющего агента исполь50 зуют надбензоат на рня и процесс ведут в присутствии катализатора межфазного переноса такого как триэтилУ

O бенэиламмонийхлорида, при 5-15 С и рН среды 9,0-6,,0.