Способ получения водорастворимого азопроизводного гидролизного лигнина

 

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения водорастворимого азопроизводного гидролизного лигнина, который может быть использован для крашения кожи и меха. Изобретение позволяет увеличить степень яркости целевого продукта с 48 до 84% за счет того, что окисленный азотной кислотой гидролизный лигнин подвергают обработке водным раствором щелочи (10%-ным) при массовом соотношении щелочь:исходный лигнин 0,25-0,30:1 при кипячении в течение 2, ч с последующим сочетанием полученного при этом производного лигнина с диазотированной 2-аминофенол-4-сульфокислотой при соотношении диазосоставляющей и исходного гидролизного лигнина 0,8-1,2:1 соответственно . 2 табл. 8 (/

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ÄÄSUÄÄ 1636433 щ)5 С 09 В 39/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4451787/05 (22) 05.05.88 (46) 23. 03. 91, Бюл. У 11 (71) Центральный научно-исследовательский институт бытового обслуживания населения (72) Т.Л.Ермакова, А.А.Агеев, Ю.А.Романов, П.С.Давыдов, А.К.Серикбаев, Н.А.Велешко и З.В.Агапова (53) 547.556 ° 33(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 1289869, кл. С 07 G 1/00, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИИОГО АЗОПРОИЗВОДНОГО ГИДРОЛИЗНОГО ЛИГНИНА (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения водораствориИзобретение относится к технологии переработки лигнина в гидролизном производстве, в частности к способу получения водорастворимого азопроиэводного гидролизного лигнина, и может быть использовано для получения коричневых красителей, пригодных для крашения кожи, шубной овчины, велюра, меха.

Цель изобретения — увеличение яркости целевого продукта.

Окисленный азотной кислотой лигнин перед азосочетанием подвергают активации водным раствором щелочи при кипячении в течение 2,5-3,0 ч при массовом соотношении щелочи и лигнина (0,25-0,30):1,О, соответственно.

2 мого азопроиэводного гидролизного лигнина, который может быть использован для крашения кожи и меха. Изоб- ретение позволяет увеличить степень яркости целевого продукта с 48 до

84% эа счет того, что окисленный азотной кислотой гидролизный лигнин подвергают обработке водным раствором щелочи (10%-ным) при массовом соотношении щелочь:исходный лигнин

= 0 25-0 30:1 при кипячении в течение 2,5"3 ч с последующим сочетанием полученного при этом производного лигнина с диаэотированной 2-аминофенол-4-сульфокислотой при соотношении диаэосоставляющей и исходного гидролизного лигнина 0,8-1,2:1 соответственно. 2 табл.

II p u M e р 10 г гидролизного лигнина, очищенного от масел и смол, высушенного на воздухе, помещают в реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником. К лигнину постепенно (в течение 15 мин) при перемешивании приливают 25 мл азотной кислоты (плотность 1,31,г/см перемешивают реакционную смесь еще

40-50 мин, поддерживая температуру

80-85 С, после чего реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, продукт окисления-нитрования промывают водой до нейтральной реакции по конго и снова погружают в реактор, Затем в реактор приливают 50 мл

10%-ного раствора едкого натра и на- гревают реакционную смесь при 90-95 С

16364 при перемешивании в течение 2,5 ч.

К 25 мл охлажденного до 20-22 С активированного лигнина, помещенного в фарфоровый стакан, прибавляют несколько капель изо-амилового спирта и при помешивании приливают 30 мл диазосоли 2-аминофенол-4-сульфокислоты, полученной известным способом. По окончании реакции целевой продукт вы- 10 деляют в твердом виде при помощи распылительной сушилки. Целевой продукт представляет собой твердый порошок, растворимый в воде (90,4X) и окрашивающий кожевую ткань в коричне- 15 вый цвет (степень яркости 83,0 ), При активации лигнина щелочью происходят сложные процессы деструкции, приводящие к дальнейшему окислительно-гидролитическому расщеплению лиг- 20 ининого комплекса. Гидролитический разрыв простых и сложных эфирных связей сопровождается потерей части метоксильных, альдегидных и нитро-. групп и возникновением дополнитель- 25 ных свободных фенольных и спиртовых гидроксильных групп, наличие которых в значительной мере облегчает.азосочетание, в результате чего в молекулу лигнина удается ввести дополнительное количество азогрупп. Введение дополнительных азогрупп и возникновение дополнительных гидроксильных групп способствует получению более насыщенного цвета при крашении ко" жевой ткани шубной овчины, Основными критериями при определении оптимальных условия активации окисленного лигнина для получения азопроизводного лигнина являются его

40 растворимость и степень яркости (К) выкрашенных им образцов шубной овчины, В табл.1 приведены данные, характеризующие влияние количества щелочи, температуры и продолжительности ак- 45 тивации окисленного лигнина, а также количества диазосоставляющей на свойства целевого продукта. Жидкостный модуль реакции сохраняется постоянным

1:10 как наиболее технологичный.

Реакцию азосочетания проводят при

33

0

15 С в течение 2 2,5 ч при рН 9,0 Я,4.

Результаты изучения красящей способности азопроиэводных лигнина, приведенные в табл.1, показывают, что азопроизводные лигнина, полученные на основе окисленного лигнина, активированного щелочью, окрашивают кожевую ткань шубной овчины в коричневые цвета значительно эффективнее производных лигнина, полученных по известному способу при сохранении хорошей растворимости целевого продукта,оптимальными условиями получения целевого продукта являются: массовое соотношение щелочи и лигнина (0,25-0,30):1,0; температура активаФ ции 90-95 С; продолжительность активации 2,5-3 ч; массовое соотношение диазосоли и лигнина (0,8-1,2):1.

В табл.2 приведены сравнительные данные по прочностным показателям образцов кожевой ткани, окрашенных целевым продуктом, в зависимости от условий его получения и данные по выходу целевого продукта, в процентах к теории по отношению к исходному гидролизному лигнину.

Формула изобретения

Способ получения водорастворимого азопроизводного гидролизного лигнина путем окисления гидролизного лигнина азотной кислотой с последующим сочетанием производного лигнина с диазо" тированной солью 2-аминофенол-4-сульфокислоты, отличающийся . тем, что., с целью увеличения яркости целевого продукта, окисленный лигнин перед сочетанием обрабатывают

10Х.-ным водным раствором едкого натра при массовом соотношении (0,250,30):1 соответственно, при темпе-. ратуре кипения реакционной массы в течение 2,5-3 ч, а сочетание ведут при массовом соотношении диазотированной

2-аминофенол-4-сульфокислоты и гидролизного лигнина (0,8-1,2):1 соответственно.

)636433

Т а б л и ц а ) Образец

Свойства азопроизводных лигнина

Условия получения азопроизводных лигнина

Раство- Степень

Колич ес тПродолхительКолйчестТемпература активации, 0С яркости, Х римость. в воде, Х во щелочи на ) мас.ч. во диазосоли на ) мас. ч. ность активалигнина ции, ч лигнина

Таблица 2

Образец

Выход целевого

Устойчивость окраски, баллы

К дистиллированной воде

К мокрому трению продукта, X к теории

К сухому трению

4/4/4 .

4/5/4

57,7

1 (Известный)

3

5

7

5/4/4

5/5/4

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/4/5

5/4/5

5/4/4

5/5/4

5/5/4

5/5/5

5/5/5

5/5(5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

62,2

63,6

66,4

67,3

67,4

63,2

64,0

3

3

2

I

3 0,20

4 0,25

5 0,30 6 0,35

7 0,25

8 0,30

9 0,25

10 0,25

11 0,25

12 0,25

13 0,25

14 . 0,25

15 0,25

16 0,25

17 0,25

18 0,25

19 0,25

20 0,25

21 .0,25

22 0,30

23 0,30

24 0,30

25 0 30

90-95

90-95

90-95

90-95

80-85

80-85

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

90-95

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5 .

2,5

1,5

2,0

3,0

3 5

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

2,5

2,5

3,0

3,0

2,5

2,5

0,6

),0

1,0

),0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

0,6

0,7

0,8

1,1

1,2

1,3

),5

0,8

),2

0,8

),2

0,8

1.2

86,9

9),4

87,5

90,4

90,0

90,1

89,7

90,)

90,4

9l,4

91,8

92,3

98,7

91,4

9),7

92,3

92,8

92,7

92,8

92,4

92,0

90,1

90,2

90,2 90,0

48,1

52,2

79,4

83,0

83,2

83,1

72,7

73,4

73,477,9

83,8

84,0

74,1

78,1

82,8

Ы3,9

84,2

84,2

84,3

83,2

83,8

83,4

83,9

83,2

83,7

1636433

Продолжение табл.2 йчивость окраски, баллы

Выход целевого дродукта, Х к тео« рии

K мокр трению ной

5/5/5

5/5/5

5/5/5

4/4/4

4/5/4

4

3

5/5/5

S/5/5

5/5/5

5/5!4

S/5/5

3

3

64,!

66,9

67;2

65,5

65,6

68,0

68,1

Составитель А.Молин

Техред Л.Олийнык

Корректор А.Обручар

Редактор Н.Яцола

Заказ 796 Тираж 408 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент"; г.ужгород, ул. Гагарина,101

11

12

l3

14

l5

16

17

18

19

2l

22

23

24

4

4

4

4

3

3

3

5/5/S

5!5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/5/5

5/6/5

5/6/5

5/5/S

5/5/5

5/5/5

5/5/5

S/5/5

5/5/5