Способ получения 1,1-дифферроценилэтана и его гомологов

 

Изобретение относится к железо органическим соединениям, в частности к получению 1,1-диферроценилэтана и его гомологов общей ф-лы Fe CH з Fe IM где a) R R2 R3 - Н; б)R R2 R3 - СН3; в)R Н; Rft R, - СгН5.; r) R, RJ - Н; R2 - ферроценил, которые применяют в качестве катализатора в органическом синтезе и термостабилизаторов полимеров. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией ферроцена или его гомолога с Об гидроксиэтилферроценом и 1 , l -диэтилферроценом молярное соотношение (1:1:0,25)J в СНгС1г в присутствии 48%-ной HBF при 10-30°С. БруЈто-ф-ла, выход, %; т.пл. С: а) нет, 60, 147-9; б) , 50, 107- 108; в) C2eH3oFe2 54, нет (п 9 l,6315)j г) C32H30Fe3, 57, 118- , 120, Эти условия повышают выход целевых веществ с 20 до 50-60%. 1 табл. V, С

1643552 А1 союз советских

РЕСПЬБЛИН (19) (11) PI)5 С 07 F 17/OП

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Qo (0 -с н

Ре С НЗ 1.-е

R Qo

81 Rl

1 1

QQ-сн О R, Fe С р госьда ственный КоМНТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbITHRM пРи гкнт ссо (21) 4635339/04 (22) 16,12.88 (46) 23.04 ° 91, Бюл. ¹ 15 (71) Институт элементоорганических соединений им,А,Н.Несмеянова (72) Л,В,Попова, В.Н.Бабин, P.Á,Ìàòåðèê0âà и В,И.Боев (53) 547.257.2.07(088.8)(56) J.Chem. Sos., 1962, № 10, р.3880-3886, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1 ÄßÔÊÐPÎÖÅНИЛЭТАНА И ЕГО ГОМОЛОГОВ (57) Изобретение относится к железо органическим соединениям, в частности к получению I,I äè@åððoöåêèëçòàíà и его гомологов общей ф-лы

Изобретение относится к облаСти химии металлоорганических соединений, и частности к способу получения I 1диферроценилэтана и его гомологов общей формулы

81 Rl где a) R< = К = R> — H; б) R = Rz- — Rg — СН, s) R< = H; Ry = R> CzH+

) R = Š— H; к — ферроценил, .которые применяют в качестве катализатора в органическом синтезе и термостабилизаторов полимеров. Цель — повышение выхода целевого продукта, Син"тез ведут реакцией ферроцена или его гомолога с ф, — гидроксиэтилферроценом и 1,1 -диэтилферроценом молярное со-, отношение (1:1:0,25) в СН С1г в при- @ сутствии 48Х-ной НВР при 10-30 С. о

-Брутто-ф-ла, выход, Х; т.пл. С:. a) нет, 60, 147-9; б) С)оНэзРе, 50, 07" С го

108 в) Сг Н оРег, 54, нет (и № 1,6315) г) С,НэоРез, 57 118 . 3

120, Эти условия повышают выход целе-, вых веществ с 20 до 50-60Х. 1 табл. где R(= К = Н)-Н (I)

Rg R3 СН91

К -Н, К вЂ” R — Сн, (тП) . R<=R -Í,Rz- Ферроценил, (ЕЧ), которые находят применение в качестве катализаторов в органическом синтезе, 1 643552 термостабилизирующих добавок в полимерных материалах.

Целью изобретения является повышение выхода.

Пример I . К раствору 0,23 r (1 ммоль) Ы -гидроксиэтилферроцена и

0,1 9 r (1 ммоль) ферроцена в 1 мл безводного хлористого метилена прибавляют 0,1 8 мл 48%-ного водного раствора борфтористоводородной кислоты а за1 тем 0,06 г (0 25 ммоль) 1,1 -диэтил ферроцена. Перемешивают реакционную смесь в течение 3 мин, затем дважды промывают дистиллированной водой (2х3 мл) до рН 6-7, удаляют раствори-, тель и хроматографируют на колонке с

Al 0 (нейтральный) в гексане (h — 80, d — 38 мм). Сначала гексаном элюируют ферроценовую фракцию, далее бензолом — 1,1 -диферроценилэтан (0,24 r), Выход 60%. Т.пл. 147-149 С.

Пример ы 2-7. Выполняют аналогично примеру 1.

В таблице приведены данные по при- 25 мерам 1 -7.

Проведение реакции ферроценилалки-. лирования ферроцена в отсутствие восстановителя 1,1 -Ей РсН (пример 5)

I приводит к l,l-диферроценилэтану, по" лучается и окисленная форма продукта.

Увеличение продолжительности реакции (пример 6) не приводит к увеличению выхода продукта, понижение температуры реакции (пример 7) снижает вынод продуктa, а повьппение температуры ре" акции (пример 6) несколько ухудшает чистоту продукта (т.пл. 145-148 С) о не увеличивая его выхода.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход продукта с

20 до 50-60%, Формула изобретения

Способ получения l, l -диферроценилэтана и его гомологов общей формулы

QO-сн R, Ре СН, Р,Е!

О, R

1 1 где К< = К = R - Н или

2. 3

К = R<= R- - СН или

9 Я

H; R<= R> - C H

R, = R> — Н, R - ферроценил, взаимодействием Q -г идрокс иэ тилфе рро" цена с ферроценом или его гомологом, таким, как октаметилферроцен, 1,1 --днI. этилферроцен, диффероценил, в присутствии минеральной кислоты и восстано вителя, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода, реак" цию проводят в хлористом метилене, .1ричем в качестве минеральной кислоты используют 48%-ный водный раствор HBF, в качестве восстановителя — 1,1 -диэтилферроцен при молярном соотношении ф.-гидроксиэтилферроцен:ферроцен (или его гомолог):1,1 -диэтилферроцен 1:

:1 :0,25 и реакцию проводят при 10-

30 С, с! б43552

М1сО

01л ч

СО!10 сЧ I <Ч

MID

СЧ1СЧ (1 ю м Ф м )о а1и

1 1!

Ф, I 1 о

I о ф О ос

В!

ФЧ

° о м! !

01 CO о

I 1 ° л л е о л о

СЧ

CO о о Ф Ф

О О о и л и о о

<Ч М о

1Ч о о о о. о 1о о о в о о о

О о о о о м в

1 л н и нн ъг v

CO ОЭ в ° . в о о

ОЭ в ь

С0 в о

1О в о

CO CD

° в о о о е о в о3 Ф

II CC л м о

Рю

Ье

1g Ъ

Ьй

v v е

Вю |

,оа

1й «

Ый

Р Ь v !

Ikl

Q CI

Р Ov

Д И. м

1Ч о в . в о о о н н .н н н н

В

Ю

1 ° а а

h

Св я

Ф о

-т О л1О

<ч м ЮЧ! О ч

I лlл о!о л1л о13

Юь Ch Oi в i. в ° в о о о н н н е е л

1 лс н н

3 (fa