Антивуаленты галогенсеребряных фотографических эмульсий

 

Изобретение касается галогенсеребряных фотографических эмульсий, в частности антивуалентов для этих эмульсий. Цель - снижение плотности вуали фотоэмульсий. Для этого применяют комплексные соединения общей формулы HxMeyLAz, где х 2 или 4; у 1 или 2; г 2 или 4; L - этилендиамин-М,М-диуксусная кислота, этилендиамин-N.N.N .м -тетрауксусная кислота, диэтилентриамин-М,М,№ ,N ,NM -пентауксусная кислота, триэтилентетрамин- N.N.N .N.. -гексауксусная кислота. Me - Pd или Pt, A - СГ или SO42. Эти вещества могут быть введены в фотоэмульсию в любой момент процесса сернисто-золотой химической сенсибилизации или после его проведения в концентрациях 1.8 - 1,8 М/М галогенида серебра. В этом случае достигается снижение плотности вуали на 10-50% по сравнению с известными и на 30-90% по сравнению с контрольными эмульсиями при сохранении светочувствительности фотослоя. Эти антивуаленты одинаково эффективны для эмульсии с различными гранулометрическими параметрами и галоидным составом. 1 табл. сл Os ел о J4- ю

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 СОЗ С 1/34

ГОСУДАРСТВЕ ННЫ Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

6 (21) 4629786/04 (22) 02.01,89 (46) 15.06.91. Бюл. М 22 (71) Всесоюзный государственный научноисследовательский и проектный институт химико — фотографической промышленности и МГУ им. M.Â. Ломоносова (72) Л.P. Браткова, А.И. Харитонова, А.Ф. Пешкин, А.Е, Галашин, Н.Н. Желиговская, Н.К. Зайцев и IVI.B, Алфимов (53) 771,5 (088.8) (56) Желиговская Н.Н„Щелокова Л.Р, и др.

Ж. неорганической химии, 1981, т. 25, 1973.

Zhellgovskaja й;й., Shchelokova 1.Я., Proc. Jut. Conf on coord. Chem. India, CaIcuna, 1979, р. 243.

Маркова И.Ф., Желиговская Н.Н., Спицын В.И. Изв. АН СССР, Сер. Химия, 1974, с. 271.

Желиговская Н.Н., Щелокова А.Р, и др.

Координационная химия,т. 10,вып. 1, 1984, с. 107-110.

Желиговская Н.Н., Щелокова Л.P., Чернова Н.А.,Ж. неорганической химии, 1983, т. 33, с. 2602-2607.

Гревцев АЛЛ., Желиговская Н.Н., Попова Л.В., Спицин B,È., Изв. AH СССР, 1977, т. 4, с, 941-943.

Там же, 1978, т. 1, с. 241-243.

Орлова В.С., Муравейская Г.С., Евстафьева О.Н., Ж. неорганической химии, 1975, т. 20, вып. 5. с. 1340.

Муравейская Г.С. и др. Докл. АН СССР, 1976, т. 22, М 3, с. 596.

Барановский И.Б.. Щелоков Р.С., Ж. неорганической химии, 1978, т. 23. вып. 1, с. 9.

Орлова В.С.. и др. Ж. неорганической. химии, 1980, т. 25, N- 1, с, 29.

Патент ГДР М 215411, кл. G 03 С 1/34, опублик. 1984.

Патент ГДР N. 231431, кл. 6 03 С 1/08, 1/34, опублик. 1985.,,!Ж„„1656491 А1 (54) АНТИВУАЛЕНТЫ ГАйОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ (57) Изобретение касается галогенсеребряных фотографических эмульсий, в частности антивуалентов для этих эмульсий, Цель— снижение плотности вуали фотоэмульсий.

Для этого применяют комплексные соединения общей формулы HxMeyLAz где x - 2 или 4; у=1 или 2; 2=2 или 4; L — этилендиамин — N,N-п иуксусная кислота, этилендиамин — N.N,N,N -тетраУксусная кислота, I диэтилентриамин — N,N,N,N,N -пентаук1 И сусная кислота, триэтилентетраминN,N,N,N,N,N -гексауксусная кислота, н )и

Me — Pd или Pt, A — CI или SO4 . Эти вещества могут быть введены в фотоэмульсию в любой момент процесса сернисто-золотой химической сенсибилизации или после его проведения в концентрациях 1,8 10

1,8 10 М/М галогенида серебра. В этом случае достигается снижение плотности вуали на 10-50 g, по сравнению с известными и на 30 — 90% по сравнению с контрольными эмульсиями при сохранении светочувствительности фотослоя. Эти антивуаленты одинаково эффективны для эмульсии с различными гранулометрическими параметрами и галоидным составом. 1 табл.

1656491

Изобретение относится к технология изготовления галогенсеребряных фотографических эмульсий, которые используются для изготовления черно — белых или цветных фотоматериалов различного назначения.

Цель изобретения — снижение плотности вуали галогенсеребряных фотографических эмульсий, Соединения формулы (являются известными, Ранее их применяли в аналитической химии для спектрафатаметрическога, титрометрическога и паля раграфическога определения, а также в некоторых методах разделения платиновых металлов. Они мо.ут использоваться с другими антивулентами, применяемыми обычно при химической сенсибилизации эмульсий.

Предлагаемые соединения могут быть введены в фотографическую эмульсию как перед, так и в любой момент традиционага используемого процесса сернисто-золотой химической сенсибилизации или после ее проведения, причем наиболее оптимальные концентрации предлагаемых антивуалентов соответствуют 1,8 10 з — 1,8 . 10 моль/моль

Ag Hal.

Применение предлагаемых комплексных соединений платины и палладия обеспечивает снижение плотности вуали на 10-50% по сравнению с эмульсиями, созретыми до одного уровня светочувствительнасти в присутвии антивуалентов, предложенных по прототипу, а по сравнени а с эмульсиями, подвергнутыми обычной сернисто — золотой сенсибилизации, — на 30-90%. Кроме того, в отличие от прототипа соединения данного класса являются эффективными антивуалентами для эмульсий с различными гранулометрическими параметрами (форма микрокристаллов (MK), их средний размер, дисперсность (Cv)) и галоидным составом и обеспечивает снятие вуали на перезретых эмульсиях.

Пример 1 (сравнительный). Манодисперсную бромсеребряную (3 мол.%Agl) эмульсию со средним размером эмульсиoHHblx микрокристаллав 6gp = 0,5 мкм и коэффициентам вариации С = {20 + 2)% получают по следующей технологии. Готовят растворы.

Раствор 1, Серебро азатнокислае 119 г; вода до 0,250 л.

Раствор 2. Бромид калия 83 r; иадид калия 12,45 г; вода до 0,250 л.

Раствор 3, Желатина инертная 25 г: аммиак 25%-ный водный раствор,1 мл; вада до 0,5 л.

Доводят pBr раствора 3 1 н, раствором бромида калия до значения 3,4+0,2, затем

45 на установке контролируемой двухструйной эмульсификации в раствор 3 при (40+1) С одновременно с постоянной объемной скорастью в течение 40 мин подают растворы 1 и 2, поддерживая при этом постоянное значение рВг = 3,4 + 0.2 подти ровкой реакционной среды 1 н, раствором бромида калия.

Сливание растворов 1 и 2 с раствором 3 осуществляли на лабораторной установке контролируемой двухструйной эмул ьсификации, оснащенной наклонной мешалкой лопастного типа. обеспечивающей перемешивание со скоростью 600 об/мин, По окончании физического созревания рН эмульсии доводят до значения 5,0 "= 0,5

10%-ный раствором уксусной кислоты и осаждают твердую фазу введением 40,0 мл

10% — ного раствора натриевай сали полисульфокислоты. Полученный осадок промывают абессоленнай водой и диспергируют в 1,0 л 7% — ного водного раствора инертной желатины с получением p = 1,0 + 0,1, а затем рН и рВг полученной эмульсии доводят

10% — ным раствором углекислого натрия и 1 н. раствором бромида калия.до значений

6,5 :0,5 и 3,2 + 0,1 соответственно. Размер эмульслонных микрокристаллов и коэффициент вариации определяют с помощью прибора "Фотагран-1", Осаждение твердой фазы проводили следующим образом, В эмульсию при 40 С и скорости вращения мешалки 600 об/мин вводили натриевую соль сульфополикислоты (асадитель), затем через 2 — 3 мин останавливалл мешалку и выдерживали в течение

30 — 40 мин, жидкую фазу декантировали.

Промывку осадка проводили трижды с использованием 1,5 л воды. После введения иоды перемешивание проводили в течение

2 — 3 мин, затем останавливали мешалку и проводили отстаивание в течение 20-30 мин, жидкую фазу декантировали.

От полученной эмульсии-берут по 100 г (образцы 1а и 16) и подвергают их химической сенсибилизации следующим образом.

В образец 1 а при (50 1)"С при перемешивании последовательно вводят из расчета на 100 r эмульсии 3,8 мл 0,001% — ноге водного раствора тиосульфата натрия.

3,5 мл 20% — наго водного раствора бензолсульфановакислаго натаия, что соответствует 3,75 10 и 8.2 10 моль/моль Ag Hal, По истечении 130 мин от начала химической сенсибилизации вводят 5 мл 0,008%-ного водного раствора залотахлористовадородной кислоты .2,00 10 моль/моль

Ag Hal выдерживают 10 мин, после понижения температуры да 40 С вводят

1656491

3,2 10 моль/моль А9На! 5 — метил — 7-окси — 1,3,4 — триазоиндолицина (ста — соли), Образец эмульсии 16 сенсибилизируют аналогичным образом, но непосредственно перед введением тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят 10 мл

0,17 -ного водного раствора комплексного соединения палладия — 1,2-пропилендиамин — Pd(l I)-тетрафенилбо рат (РДА(Рб)). ТФБ (6,58 . 10 моль/моль

Ag Hal). По 5 мл полученных образцов эмульсии наносят на подслоированные стеклянные пластины размером 09 х 12 см и сушат.

Сенситометрические испытания полученных образцов материала 1 а и б проводят соответственно на сенситометре ФСР— 41, проявление проводят в проявителе УП 2 в течение 8 мин при (20 + 1) С. Оптические плотности измеряют на денситометре ДП вЂ” 1.

Светочувствительность образца 1а по критерию 0,2 над плотностью вуали принимают за 100 относительных единиц.

Условия синтеза эмульсий и результаты испытаний представлены в таблице.

Пример ы 2 — 41. Эмульсиютотовят по примеру 1, берут от нее по 100 г для образцов 2-41 и подвергают каждый из них химической сенсибилиэации в условиях примера

16, но с тем отличием, что в качестве антивуалента вместо 1,2-пропилендиамин — Р4 (! I) — тетрафенилбората в соответствии с данными таблицы используют одно из предлагаемых комплексных соединений платины и палладия. При этом антивуалент вводят в эмульсию в виде 5 10 М водного раствора до начала химической сенсибилизации (т. е. до введения тиосульфата натрия) или в процессе химической сенсибилизации (т. е. после введения тиосульфата натрия, до или после введения золотохлористоводородной кислоты), или по окончании химической сенсибилизации (т. е. после введения ста — соли) в количестве 1,79 10, 8,9 10 или

1,79 10 моль/моль Ag Ha!. Испытания полученных образцов эмульсий проводят по примеру 1.

Условия осуществления синтеза эмульсий и результаты испытаний представлены в табл.

Пример 42 (сравнительный).

Монодиснерсную брохлорсеребряную эмульсию 3 мол.% co средним размером микрокяисталлов dip =. 0,2 мкм и коэффициентом вариации C> = 16 -2% готовят по примеру 1, но с тем отличием, что при эмульсификации используют растворы 2 и 3 следующего состава.

Раствор 2. Бромид калия 83 г; хлорид калия 5,6 г; вода до 0,250 л.

Раствор З.Желатина инертная 25 г: аммиак 25% — ный водный раствор 1,8 мл; вода до 0,5 л.

От полученной эмульсии берут по 100 г

5 образцы 42 а и б и подвергают их химической сенсибилизации согласно примерам 1а и б соответственно, но с тем отличием, что тиосульфат натрия и золотохлористоводородную кислоту используют в количестве

1 J 1,2 . 10 и 5,8 10 моль/моль AgHa! соответственно, а после введения ста-соли в оба образца химически сенсибилизированной эмульсии вводят по 56 мл 57ь — ного водного раствора желтой цветообразующей компо15 ненты Ж вЂ”.8 (2-метил — октадециламино — 5— сульфоанилид бензойной кислоты). что соответствует 2,6 10 моль/моль Ag Ha!, Сенситометрические испытания полученных образцов материала 42 а и б прово20 дят на цветном сенситометре ЦС 2М при

T» = 3200 К при выдержке 0,05 с за маской (5 М+ ГСК). Оптические плотности измеряют над денситометре "Макбет" ДД вЂ” 504 со статусом "А". Условия осуществления синтеза

25 эмульсий и результаты испытаний представлены s таблице.

Пример ы 43 — 54. Эмульсию готовят по примеру 42, берут от нее по 100 г образцов 43 — 54 и подвергают каждой из них хи30 мической сенсибилизации в соответствии с примером 42 б, но с тем отличием что в качестве антивуалента используют одно из предлагаемых комплексных соединений платины или палладия. При этом антивуалент

35 вводят в эмульсию до начала химической сенсибилизации, в процессе химической сенсибилизации или по кончании химической сенсибилизации в количестве 1,79 . 10 ..

8,9 . 104 или 1,79 10 моль/моль AgHal.

40 Испытания полученных образцов материалов проводят при примеру 42.

Условия осуществления синтеза эмульсий и результаты испытаний представлены в таблице.

45 Пример 55(сравнительный). Полидисперсную бромидосеребряную (3,6 моль

Agl) эмульсию со средним размером микрокристаллов dc> = 1,1 мкм. Су 35 готовят следующим образом, На установке одно50 струйной эмульсификации в 50 мл 10 -ного водно-желатинового раствора, содержащего 10,26 кг бромида аммония и 0,42 кг иодида калия. имеющего температуру (46, +. 1) С последовательно мгновенно вводят 1,45 л

55 16,5 — ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра, имеющего температуру (15 1) С, а затем через 3 мин выдерживания 30 л 16,5 -ного водного раствора полностью аммированно1656491 го азотнокисл ого серебра, имеющего температуру (25 ч= 1) С. В полученную эмульсию вводят 8,4 кг добавочной желатины с получением-p - 1,3 и выдерживают эмульсию в течение 20 мин при температуре (46 - 1) С при перемешивании, Далее эмульсию измельчают, промывают и доводят РВг и рН до значений 2,8 + 0,2 и 7,0 + 5. От полученной эмульсии берут по 100 г образцов 55 а и б и подвергают их химической сенсибилиэации следующим образом, В образец эмульсии 55 а при (58 + 1) С, последовательно вводят 1,0 мл 20% — ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 1 мл 0,1%-ного раствора роданистого калия, 1,4 мл 0,01%-íîão раствора тиосульфата натрия и 0,6 мл 0,0004% — ного водного раствора роданистого золота, что соответственно составляет 2,5 10 2, 1,58 10, 1,36 10 5, 1,44 10 моль/моль

AgHal, созревание эмульсий проводят в течение 3 ч, затем для прекращения химического созревания в эмульсию вводят (ста-соль) из расчета 1,4 10 моль/моль

Ag Hal.

Химическую сенсибилизацию образца эмульсии 55б проводят аналогично, но перед введением бензолсульфинового натрия в «его дополнительно вводят 10 мл 17%-ного водного раствора комплексного соединения палладия-1,2 пропилендиамин-Pd(II)- òåòрафенилборат (6,58 . 10 моль/моль А9На!).

Испытания образцов материала 55 а и б проводят по примеру 1.

Условия синтеза эмульсии и результаты испытаний представлены в табл, Пример ы 56-61. От эмульсии, получс иной в примере 55, берут по 100 г образцов

56-61 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации в условиях примера

556, но с тем отличием, что в качестве антивуалента используют одно из предлагаемых комплекСных соединений платины или палладия. При этом антивуалент вводят в эмульсию до начала химической сенсибилизации (до введения бензолсульфиновокислого натрия), в процессе химической сенсибилизации или по окончании химической сенсибилизации в количестве 1,79 " 10, 8,9 10 или 1,79. 10 моль/моль AgHal.

Испытания полученных образцов эмульсии проводят по примеру 1.

Условия осуществления:синтеза эмульсий и результаты испытаний представлены в табл.

Пример 62 (сравнительный). Полидисперсную бромидосеребряную (6 моль

% Agl) эмульсию с уплощанными микрокристаллами, имеющими среднюю площадь проекции d = 0,8 мкм, среднюю высоту

h<> = 0,3 мкм (и коэффициент вариации С, =

=34 %) готовят по примеру 1, но с тем отличием, что при эмульсификации используют

5 растворы 2 и 3 следующего состава.

Раствор 2, Бромид калия 8,3 г; иодид калия 24,9 r; вода до 0,250 л.

Раствор 3. Желатина инертная 25 г; аммиак 25% — ный водный раствор 10,6; во10 да до 0,5 л, а эмульсификацию проводят при значении рВг = 1,0 +. 0,1 при (70 +. 1) С.

От полученной эмульсии берут по 100 r образцов 62 а и б и проводят их химическую сенсибилизацию следующим образом.

15 В образец эмульсии 62 а при (45 и 1) С вводят 10 мл 20% — íoão водного раствора бензолсульфонового натрия 0,7 мл 0,01%ного раствора тиосульфата натрия, что соответственно составляет 2,5 10 и

20 6,8 106 моль/моль AgHal, no истечении

150 мин — 0,5 мл 0,008%-ного водного раствора золотохлористоводородной кислоты, а затем через 10 мин выдерживания

3,2 10 моль/моль Ag Hal (ста-соли).

25 Образец эмульсии 62 б сенсибилизируют аналогичным образом, но перед введением бензолсульфиновогокислого натрия в него дополнительно вводят 10 мл

О. 17% — ного водного раствора 1,2-про30 пилендиамин-Pd(II) тстрафенилбората (6,58, 10 моль/моль AgHai). Испытания полученных эмульсий проводят по примеру 1.

Условия синтеза эмульсий и полученные результаты приведены в табл, 35 Пример 63 — 68, От эмульсии, полученной в примере 62, берут по 100 г образцов

63 — 68 и подвергают каждый из них химиче° ской сенсибилизации в соответствии с примером 62 б, но в качестве антивуалента

40 используют одно из предлагаемых комплексных соединений платины или палладия.

При этом антивуалент вводят до начала химической сенсибилизации, в процессе химической сенсибилиэации или после

45 окончания химической сенсибилизации в количестве I, 79 10", 8,9 10" или

1,79 10 " моль/моль А9На1.

Испытания полученных образцов материалов проводят по примеру 1.

Условия осуществления синтеза эмульсий и результаты испытаний представлены в табл.

Пример 69 (контрольный). Эмульсию готовят пс примеру 1а, но с тем отличием, что г ри химической сенсибилизации образца 69 общее время химической сенсибиллзации составляет 200 мин, При этом по учают переэрету а эмульсию, 1656491

5

45

55

Испытания эмульсий проводят по примеру 1. Результаты испытаний представлены в табл.

Пример 70(сравнительный). Эмульсию готовят по примеру 69, но после введения ста-соли (перед нанесением на подложку) в нее дополнительно вводят 10 мл 0,17 -ного водного раствора, 1.2-пропилендиаминРб(И)тетрафенилборат, что соответствует

6,58 10 моль/моль Ag Hal.

Испытания эмульсии проводят по примеру 1. Условия синтеза эмульсии и полученные результаты представлены в табл.

Пример 71-76. Образцы эмульсий

71-76 получают по примеру 70. но с тем отличием, что в качес!!ве антивуалентов используют один из предлагаемых комплексных соединений платины или палладия, который используют в количестве 8,9 10 моль/моль

Ag Hal.

Испытания проводят по примеру 1, условия синтеза эмульсий и результаты испытаний представлены в табл.

Приводим дополнительные примеры. подтверждающие эффективность предлагаемых антивуалентов для эмульсий, химически сенсибилизированных другими известными сенсибилиэаторами с применением других количеств предлагаемых антивуалентов.

Пример 77 (сравнительный), Эмульсию готовят по примеру 55 и подвергают ее химической сенсибилизации следующим образом. В 100 гэмульсиипри(70 1) С при перемешивании последовательно вводят

10 мл 0,17 -ного водного раствора 1,2пропилендиамин-Pd(l 1)тетрафенилбората (6,58 10 моль/моль AgHal) и 2,6 мл

0,1,ь-ного раствора аллилтиомечевины (1,78 10 моль/моль Ag Wal), выдерживают в течение 20 мин, затем снижают температуру до (40 1) С, вводят 6,5 мл

0,01 — ного раствора триэтилентетраамина (6,8 10 моль/моль Ag Wal) и продолжают созревание в течение 40 мин. Для прекращения созревания в эмульсию вводят (стасоль) иэ расчета 1,4 10 моль/моль AgHal, Испытания эмульсии проводят по примеру 1.

Условия осуществления синтеза эмульсий и результата испытаний приведены в таблице.

Пример ы 78-84. Эмульсию готовят по примеру 55, берут от нее по 100 г образцов 78-84 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации аналогично примеру 77, но с тем отличием, что в качестве антивуалента вместо 1,2-пропилендиамин Рб(1!)тетрафенилбората используют одно из предлагаемых комплексных соединений платины или палладия. При этом антивуалент вводят в эмульсию до начала химической сенсибилизации (т. е. до введения аллилтиомочевины), в процессе химической сенсибилизации (после введения аллилтиомочевины) или по окончании химической сенсибилизации (после введения ста — соли} в количестве 0,8 . 10, 8.9 10 или 0,5 10 моль/моль AgWal. Испытания полученных образцов эмульсий проводят по примеру 1.

Условия осуществления синтеза эмульсий и результаты испытаний приведены в таблице.

Определение гранулометрических характеристик эмульсий, взятых до и после их химической сенсибилиэации с помощью прибора "Фотогран-1"", показало, что изменений коэффициента вариации и среднего размера микрокристаллов, обусловленного введением предлагаемых антивуалентов, не наблюдается (см. табл. графы 2 и 3). Поскольку разрешающая способность кинофотоматериалов не меняется относительно гранулометрических характеристик, правомерно предположить, что предлагаемые антивуаленты не оказывают влияния íà резольвометрические показатели.

Предварительные испытания показали, что во всех случаях независимо от типа применяемого антивуалента эмульсии с МК со средним размером 0,4 мкм имеют разрешающую способность 195 мм, со средним

-! размером 0,2 мкм — 380-420 мм, со сред-! ним размером 1,1 мкм — 100 мм, со сред-1 ним диаметром 0,8 мкм и высотой 0 3 мкм—

145 мм (при наносе серебра 3 г/м ).

Из данных, представленных в табл.. следует что эмульсии, содержащие предлагаемые комплексные соединения платины и палладия, имеют плотность вуали (До). уменьшенную на 10-50 по сравнению с эмульсиями этого же класса, но содержащими антивуалент. предложенный впрототипе,,и на 30—

90 по сравнению с контрольными эмульсиями, не содержащими антивуалента при сохранении светочувствительности фотослоя (S).

В отличие от антивуалентов, предложенных в прототипе и используемых главным образом для конкретных типов эмульсий, предлагаемые соединения одинаково эффективны для эмульсий с различными гранулометрическими параметрами и галоидным составом, причем антивуалирующий эффект, полученный в результате.использования веществ данного класса, не зависит от момента их введения в эмульсию (перед проведением общепринятой серни12

1656491

Н«(МеУЫХ, Сеиситонетрические локазатели

Условия осуиесталеиия синтеза эмульсии

)IPaWP

Соединение

Pt или Pd

Параметра знульсин

Количества са едииеина

РС, Р4 копь!

/моль AHHal

Соединение

Аи, ето количество, ноль/ноль

A8Hal

8вА Др

+Дз> оти.

}1онент введения сае динения ус, Pd

Холичестао

На гбао ноль/ноль

A8Hal

Форне>

>.влаид» ньз! со" став, }IK

Тил энульtHH

C.1 М

«О(> ни к

Хубнч >

А88т1

3 нол.г

Ag 1 I

Илиадиса.

lв (РДА(Р4) (Тб>Н) (сравнит.) -ч

До химической 6>58 10 сенсибнлизации г !О Hhuc«

3,1 10

100 6,0 0 51

DS. Тоне

То ха

lб

2 ° 10 НАвС«9.Х

3,7 ° 10

3>7 1О

То ие

8,9 10

8,9 105

H2Pd (ЭНДА) Сl).

То яе

98 5 1 024

D>5

То ие

То хе

2 10 HAuC1«

104 6,2 0,21

О,S . и»

Хим, сенсиб за 10 нии. до соедин.

Аи

° 5

2 10 Hhuc14 110 5 ° 5

3,7 10

8 9 105

5 «NN

0,24

Хин сенснб через 20 мии после Аи

2 IO HAuc4 г г 10 НАС«4

8,9 lo

1,79 10

1,79 10

3,7 1(}

3,7 10

3,7 10

О 5

96 5,1

09 25

После хим. сеисибилиз, р 5 То ие

То аа

100 6 Э 022

100 5,8 0,30

6 То ие

JIo хим; сенсиб.

О 5

7 »и«

Хим. сеисиб. через 10 нии после соедин.

Аи

3,7 lo

3,7 ° 10

3,1 ° 10 I 79 10

1 ° 79 10

1> 19 II5

2 Io Hhuc}Ч 100 5 4 и

N и

0,25

0,5

Ноопе хим. сеиснбилиз. и

2 ° 10 ПАчс«6

2.!О НАас«, 108 5,2 0,30

Н>Р4

ЭДДА/С«ч

То хе и»

0,5

До хнм. сеиснбилиз

0,5

98 5,1 0,28

Хим. сенсиби" лизалиа за

20 мии верея соединен. Аи

3,1 10

1;4

2 10 и и

0,5

102 50 0 36

После хим. сеисибил.

12 и

HI> Pd /ДТ

ПА/С1 и

0 5

Ла хим. сеясибкя.

8,9 .10

1,79 10

1>7 !о 5

3 ° 7 IO5

3,7 lp 6

3,7 1О

2 ОУ

2 ° 10

2. 10

100 5 ° 2

98 5,0

102 5,0 и

0,$

О> 32

То а» и!

0,5

0,34

После хим. сеисиб. и

100 5,3

100 6,!

1,79 10

° 3

8,9 10

2 10

2 10

15

0 5

0,5

О> 36

То яе

-5

3,7 1О

0,30

Хнм. сеисибнл. за 10 мин до соедин. Аи

2. 10 г lое

3,1 10

3,7 10 I ° 79 10

1,79 104 и

° б

0,32

О>5

104 5,3

98 5,0 «и

° !

H4P4i (ТТГА)С1

То хе

0,5

О ° 38

Йо хлм. раиснбнлиз

1,79 10

1,79 10 3

3,7 !О

3,1 10"r

2 lo

2 10 > и

0,5

0,5

100 6 ° 1 0,26

102 5, 5 0,30

То хе

20 и и

После хик. сенслб.

8 ° У 10

8,9 103

3 ° 7 10

3,7.!05 и и и

21

98 6,0 0,28

104 6>О О>31

0 5

Та ае и

0,5

Хнм. сеисиб. за 10 мии до саед. Аи

2 10

2 10

3,7. 10

1,79 10

1,79 10 и

23

108 565 О, 34

5,3 0,42

0,5

1 ° и

HAPd (ЭДНА) С!А

0,5

До хнм. сеисибия, 100 61 038

3,7 ° lo

8,9 10

0 5

10 r

Та хе

25 сто-золотой химической сенеибилиэации. в процессе химической сенсибилиэации или после ее окончания перед нанесением эмульсии на подложку). Кроме того, предлагаемые комплексные соединения платины и палладия обеспечивают снятие вуали до приемлемых значен1ий на перезрев)2)их эмульсиях.

Формула изобретения, Применение комплексных соединений общей формулы где х-2 или 4; у-1 или 2; z = 2 или 4;

L — этилендиамин-N,N-диуксусная l((dc-.

5 лота, этилендиамин-N,N,N .N -тетрауксусная

I I кислота, диэтилентриамин-N,N,N,N,N"—пента«/кс)/сная кислота, триэтилентетраминN,N,N,N,N,N -гексауксусная кислота: (П lll

Me — Рt, Pd; А — СГ, $042, 10 в качестве антивуалентов галогенсеребряных фотографических эмульсий.

-5

3,7 ° 10 2 !О НАиС«о 100 4,8 0>57

1656491

Проползание табл, 3 4 5 6 7 8 9 lO 11 12

3? I0 22!О НАС!„100 61 ОЗВ

8,9 105

0>5 ABBt(I) Нчррс До хии. (3 ноле. (ЭДДА) С)6 сенсибил.

Х ABI) Иоиоднепар свой, 2032

«Г

2 IO Нлис1ч 100 6,2

3,7 10

6 ° 9.10 3

27

0,5 То зе То зеO,3Ь

После хим. сеясиб.

2 .10 > нлиС11 104 6 О

210з а 99 55

1,79 10

1>79 103

0,5 То зе То зе

0 5

Н

To as

0,40

0,38

2?

3,7 F 10

1,79 1О

2 ° 10

Н

О 5

103.. 5,4 0,40!

ОХ

До хим. сеа- 8>9 10 снбнпнз.

H4Pt (эдтл) с!

То зе

О 5

I °

100 5 ° 4 0,4 l

2. 10

2 IO Ñ

О 5

1,79 10

1 ° 79 10

То за

100 5,4

1 02 5,4

0,41

0>40

OtS

После хим. саисиб

37IO

3,7 ° 10

ЭЗ

1,79 !О

l ° 69 106

2 10

2,10 Ã р5 Н

° 1

° В

104 6,0

96 6,1

0>36

0,36

° I

0 5

34

Хнм. сенснб. за 10 юп> до соедин. Аи

3,7 10, I0

8,9 10

«11»

О 5

lO0 6>0 0 35

Хим. саисиб. через 1 ° О мии поела соедин.

Аи

2 .10 .

3,7 10

8 ° 9 10

Р 5 н

НХРС(809)9 (зддл)

HAPt(S0t)з (ЭДНА) 36

100 6,2 О 4!

До х>и>. санoa0w1lss, 102 5 ° 4 0,40

2 10

1,79 ° 10 ! ° 79 10«3

0,5

До хин. сансйбил..

0 S н

3,7 ° 10.

3,7-10

2 ° 10

100 58 040

То на

To ae

После хим. саиснб.

95 6,1

115 6,0

),9 10

1,e9 ° !О 0

2.10 Г

2 IОГ

To as

0 5

0,5

° 1

О,Э6

Ot 40

40

Хим. сансиб. через !О мин посла Налв>03

To as посла саед. Ли

100 6 042

1,79 10

1 79 IОЧ

3,7 ° 10

1,2 10

2.!О

Н

42а (контр.) 1,6 2>6 0,15

0,2 . Kysau.

AgBr(C1)

Э мол.2

A8Cl

HAuCl4 .

5 ° В. 10

То as днсп.

-ч

l,2 10

420

6,58 10

То as

1 ° 6 Э ° 6 0>11

Пдл(РН) (ТФБ)

Сраинителз ими

Нара У (CATHA) CI

To ae

5,8 10

До хим.сенсибнпнз.

0,2 То за

Г

5,6 10

5,8 !О

1,2. 10

1 ° 2 10

1>79 IO

1>89 10

1 64 4 ° 2 О 08

То зе

0,2

1>62 4 ° 0 0,06

44 н

О 2

Хим. сенино> чарах 10 мнн после саад

Аи

1 ° 79 10

1,56 4 ° О 006

16 4 ° 5 004

О 2

Нлрб (эддл)с(Х

I°

То за

° t

О 2

-S

8,9 10

После хнм. санеиб, 1,6 4,2 0,05

0>2

«3

6,9 10

1,79 10

6,9 10

Н

То ае

Н1РС (ЭДТА)СЬ|

То зе

0,2

1,64 4,1 0>09

1>64 4>0 0,07

1,68 4,2 О;06

«It

До хим. сенснбилнз.

В!

ВВ

НАРНА (ТТГА) Cl4

То зе

0,2

До хим. саисиб.

Вз

1,2 10

««S

1,79 !О

ВВ

Хнч. санснбил. через

10 мин поела соедин. Аи

0,г

5,8 10

5>В 1О

5>0 10

1,2 .10

1,2 10

1,2 10

1>79 10

1,79 10

1 ° 79 ° 10

0,2

I 6 4;2 0,06

l,6 4 ° 5 0,08 ! ° 6 4,О О,ОЕ

Н

HAP t (ЭДЦЛ) С!0

То за

То зе

Н

Посла хмм. сапеиб.

0,2

0,2

То зе

Нгрсг (зоч)„ (ЭДДА) 53

Хнм. сенсиб. через 20 мин поела

НаДВЗОЗ

То зе через

10 мнн после соад. Аи

->з .1,2 10

-В>

1,2 10

1 ° 2. 10

1,2 10

1,2 10

5 8 10

-Г

5,8 10

5,6 10

5,8 10

5,8 10

5,6 10

1656491

Продолхенне. табл.

10 11 12

8,9 10

1,2 10 5,8 10

1,6 4,0 0,06

Хии. сенснб. за 10 инн до соедин.

Аи

° >r

1,36 10 Лпснв

1,44 10

В ° 9 10

200 0,8 0,29

55а (контр.) То хе

Полиднс-. перси.

Изометрические

AgBr(I)

3,6 мол, XAgI

То хе

6>58 10

1,36 10

-8

1,44 10 . 202

ИДА (Pd) . (ТФВ) (сравнительный)

Нбра

<дтпл)СЭ

Нара (эддл)с!*

1 ° 1

55б

То не

То хе

До хнм. сеисиб.

0,8 0,22

1,79 10

8,9 103

1,36 10

1,36 10

1,44 10 210

56

То не

1,6 0,16

57

I °

Хии. сенс. эа 10 иии до соед.

Аи

1,5 0,15

1 ° 44 10 210

1,44 10 200

I,44 1О 202

1 ° 36 10

1,36 10 Г

1,36 10

1,36 10

58

После хмм. сенсиб, 1,2 0,16

1,79 10

59

После хни, сеисибил.

1,2 0,18

8,910 н

60

1,2 0,12

Хим. сенснб, через 20 мин

1,79 !О

61

Посла хим. сенсибнлиз.

1 ° 2 0,14

2 10 НЛНС).у 120

6,8 10

1,79 !О уплощен-" ные

AgBr(I) б моп.X

62а (коитр.) а-о,в !

>0,3

Полидисп. перси.

Э4

То не

1 ° 6 0,5

6>8.10

2 Iо нлс!9 1!в

-Г

6>58 10

ТО хе TO ке

<пдлра) (ТФБ) 62б (сравнительный) То нн

До хнмичесх, сенсибилнэвцни

1 ° 7 0,45

117 23 028

6,8 10

° Г

2 10 NAucly

8,9 10

Н

63 нбра (ДТПА) Cl

Хнм. сенсиб, через 10 ммн после На48303

После хии. сенсиб.

1,79 10

1,79 10 5

6>6 10

6,8 !О

° t

64

Нсра (ЭДДА) С1с

H4Yt (эдтл)с!2

НХРас (ТТГЛ)С!4

I °

До хим. сеисибил.

8,9 10 3

6,8 10

66

Хим. сенсиб. через 20 иии посла На>8405

После хим. сенсиб.

HAP t (эддл) cl

НАР<809)ч (ЭДДА) 119 2 ° 3 0 30

118 2>2 0,30

1,79 10

6,8 10

6 ° 8 10

3>7 10 r

2 10 HAuClô

2 10 HAucly

Н

1,79 1О4

1,79 10

l °

Н

До хим. сенсиб.

69 Лерезре(контр.) тая ионодисларси.

0,5

Хуб.

Ag(Sr/т)

3 иол.Z

AgI

То хе

3>7. 10

2 10

6,58 10

70 То хе

0>5

То ие

После хии. сеисиб.

150 4 ° 5 125

3,7 10

2 10.

2 1о нлс!4

2 10 NAucl4

0>5

150 4>5 0,25

158 5 ° 0 О> 27

То не

3,7 10

Н

72

0,5

3 ° 7. !Он

3,7 10

3,7 10

3 ° 7 10

160-51022

Н

7Э

0>5

° I

0,5

2 !оГ нлс!4

2 10 НЛ С!9

Н

0,5

160 5,3 О, 30

160 5,2 0,32

Н

Н

0,5

I 2 3 5

54 то хе 0,2 То хе То хе

Ht>er (эдтл)с!с

НЪРа (ТТГА)С!8

НУРС (ЭПДА) С!

HAPr A(SO>!) (ЭЛДА)

То не (ПДА Yd) (ТФБ) (сравни" тельный) нбра (ДТПА)CI

H2Yd (эддл) с1>

НЬРс

<эдтл) cl А

НзЩ, (ттгл) с)с

НСРс (э)И<л) с!с

НАРCA< 804) (ЭДПА) 6 ° 9 10

6,9 10

8,9 10

8,9 10

8,9 10

8,9 10

1>36 10 1,44.10 200

2 10 НлиС!! 117 2,2 0,32

2 10 Нлио!4 118 2 ° 2 0,30

2 10 NAucly 118 2,1 0,22

2 10 ПАНС!У 160 4,5 1,35

2 10 NAuc14 156 5 >О 0,26 .Г

1656491

Продолжение табл.

6,58 13)

% (РДА/P4) (ТВЫ) сравнителвикн

0,8 0,29

1,3

Ивснег

До ини. сенснанл.

Полидиси.

35 рив

А88т1

3,6 нол.н

A8I

2 10 Нано!3 98

8 ° 9. 1334

0,8 0,17

То ве

То не.

To re

То не

2 10 33АиС39 98

0,5 10 и

0,8 0,14 е

1 ° 1

2 10 НАС!9 !Ос

0,8 30K

° 1

0,8 0,20 е

Хнн. сенсна. иерее 20 нин восле аллин тнононевинк

2 1О ЫАиС34 98 0,8 0,18 r

8,9 10

То ие

1 ° 1

2 ° 10 НАиС1 97

05 10е! °

O,7Ь O,15

После иин. санси бил. а

018.10

Полидисл.

2 !о 6 НАс19 1оо е

0,84 0,23.

То ие,83

-г -Ч

018 10 2 10

100 0,78 О 22

Составитель А.Круглов

Техред М.Моргвнтал

Редактор А.Доли нич

Корректор Л.Бескид

Заказ 2051 Тираж 298 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Н1 Р4 (ЭДНА)

С1А

Н994 (дтнА)

С1А н194 (ТТГА)

С1

33APt (ЭДНА) с16

Нтрс (ЭД)А)

С1А

Н9 Pt (ЭДТА)

012.

Нарт (ЭДДА) (805)9

6 7 8 9 10 11 12

Внесто 2 ° 1О НАсС39 98 и!2880 9 ноеевина н трнэтнлентетравн о

1,78 10 и

6,8 10 н/и

A833al