Способ выделения алифатических спиртов с @ из побочных продуктов гидроформилирования пропилена

 

Изобретение относится к выделению алифатических спиртов Cs из побочных продуктов гидроформилирования пропилена. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Выделение ведут путем фракционирования сырья при следующем соотношении компонентов, мас.%: кубовый продукт после ректификации бутанолов 70- 95 или его смесь с димерной фракцией производства масляных альдегидов 5-30. Продукты гидроформилирования пропилена имеют пределы выкипания 115-320°С и плотность при 20°С 0,82-0,90 г/см3. Процесс фракционирования проводят при скорости паров 0,3-2,7 м/с в ректификационной колонне с эффективностью 20-30 теоретических тарелок выделяют фракцию с пределами выкипания 165-195°С и плотностью при 20°С 0 82-0,85 г/см3 с последующим гидрированием на никельсодержащем катализаторе при 110- 210°С и давлении 10 20 МПа 1 табл (Л С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСГ!УБЛИК (si)s С 07 С 31/125, 29/88

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4709187/04 (22) 26.06.89 (46) 15.10,91, Бюл. N 38 (71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов (72) В.Б.Дельник, Ж.А.Евдокимова, Н,R.Казаков, M,Ã,Êàöíåëücoí и B.Í;Ïàâëû÷åâ (53) 547.268,07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 510465, кл, С 07 С 31/125, 1974. (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ С8 ИЗ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОB ГИДРО cDО РMИЛ И РОВАН ИЯ

ПРОПИЛЕНА (57) Изобретение относится. к выделению алифатических спиртов Св из побочных продуктов гидроформилирования пропилена.

Изобретение относится к усовершенствованному способу. получения алифатических спиртов Св из побочных продуктов гидроформилирования пропилена.

Алифатические спирты Св. особенно 2этилгексанол, находят широкое применение в химической и нефтехимической промышленности, в частности для получения пластификаторов, Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии.

Ниже приведены типичные составы и некоторые физико-химические константы известных фракций побочных продуктов, образующихся в производствах масляных альдегидов и бутиловых спиртов, базирую» Ы 1684272 А1

Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Выделение ведут путем фракционирования сырья при следующем соотношении компонентов, мас.%; кубовый продукт после ректификации бутанолов 70-95 или его смесь с димерной фракцией производства масляных альдегидов 5 — 30. Продукты гидроформилирования пропилена имеют пределы выкипания 115-320 С и плотность при 20 С

0,82 — 0,90 г/см . Процесс фракционирования проводят при скорости паров 0,3 — 2,7 м/с в ректификационной колонне с эффективностью 20-30 теоретических тарелок, выделяют фракцию с пределами выкипания

165 — 195 С и плотностью при 20 С 0,82 — 0,85 г/см с последующим гидрированием на никельсодержащем катализаторе при 110210 С и давлении 10 — 20 МПа. 1 табл. щихся на процессе гидроформилирования пропилена, осуществляемого в присутствии карбонилов кобальта при 120 — 180 С и давлении синтез-газа 20,0 — 30,0 МПа, Кубовый продукт от ректификации бутанолов характеризуется следующими физико-химическими показателями: плотность при 20 С

0,84 — 0,88 г/см, цвет светло-коричневый, з температурные пределы выкипания 120—

300 С. Его состав, мас. : бутиловые спирты

1,5, бутилбутираты 3,9, альдегиды Св 4,0, предельные спирты Cs 46,9, октенолы 23,9, тримеры и неизвестные продукты осталь. ное.

Кубовый продукт после регенерации ка. тализатора в производстве бутанолов имеет

1684272 следующие физико-химические показатели . плотность при 20 С 0,90 — 0,94 г/смз, температурные пределы выкипания 80-350 С, цвет темно-коричневый. Его состав, мас.,4: бутанолы 2,1, бутилбутираты 0,4, простые 5 эфиры Са 0,4, альдегиды С80,8, предельные спирты Св 4,3, непредельные спирты Са 1,0, ацетали С1 и непредельные эфиры Сд 6,2, ацетали Сы и моногликолевые эфиры 7,,6, тримеры и другие продукты остальное. 10

Вакуумный дистиллат испарителя производства бутанолов имеет плотность при

20" С 0;82 — 0,88 г/см, температурные пределы выкипания 80 — 256 С, цвет соломенножелтый. Его состав, мас,Д: Н-масляный 15 альдегид 18,0 — 25,0, Н-бутанол 2,5 — 4,0, пентан-гексановая фракция 3,0-5,0, димеры

45,0-55,0, тримеры 8,0 — 12,0, вода 0,8 — 2,0, бутилформиаты 1,5-2,5, масляные кислоты

8,G — 12,0, 20

Кубовый продукт другого производства бутанолов имеет следующие показатели: плотность при 20 С 0,82 — 0,90 г/см, темпео ратурные пределы выкипания 120 — 320 С, цвет желтовато-коричневый. Есо состав, 25 мас.7: вода 1,0, изобутанол 0,9, Н-бутанол

14,2„бутилбутираты б, 7, an ьде гиды Сэ н ет, 2-этил-5-метилпентанол 5,1, 2-этилгексанол

22,9, ацетали Са 3,3, тримеры и неизвестн ы е и р оду кты 45,7. 30

Димерная фракция производства масляных альдегидов имеет плотность 0,82—

0,87 г/см, температурные пределы выкипания 115 — 290" С. цвет светло-желтый.

Ее состав, мас. Я,: Н-масляный альдегид 0,5, 35 изобутанол 0,5, Н-бутанол 1,0, изобутилформиат 0,1, Н-бутилформиат 0,2, простые эфиры Са 0,2, толуол 1,2, 2-этилгексаналь 5,9, 2-атил-4-метил пентанал ь 2, 1, 2-этил гексаналь 45,9, 2-этилгексанол 0,6, масляные кис- 40 лоты 1,6, бутилизобутират 1,6, бутилбутират

3,6, вода 0,5, тримеры и неизвестные продукты 34,3, Кубовый продукт после регенерации катализатора в производстве масляных альде- 45 гидов имеет физико-химические показатели (например, температурные пределы выкипания 90 — 380ОC) и состав, близкие для аналогичного про цукта производства бутанолов. Щ

Кубовый продукт ат ректификации бутанолов характеризуется плотностью при

20 С 0,83 — 0,89 г/см, температурными пределами выкипания 120 — 310ОС, цвет темнокоричневый. Его состав, мас. g: H-бутанол

6,1, бутилбутираты 10,4, альдегиды Сз 2,7, октеналы 4,8, 2-атил-4-метилпентанол 4,2, 2-этилгексанол 18,9 моногликолевые эфиры масляных кисло 26,0, ацетали С1 11,9, кетоны Cz 2,0, тримеры 11,0.

Из приведенных данных следует, что составы побочных продуктов, образующихся в процессах получения бутиловых спиртов и масляных альдегидов, не однородны и содержание одних и тех же компонентов сильно колеблется, Кроме того, состав кубовых продуктов может изменяться при изменении режимов процессов гидроформилирования, гидрирования альдегидов и ректификации бутиловых спиртов. Поскольку качественный и количественный состав фракций переменный, существует много способов переработки этих фракций в спирты Ся путем гидрирования йх на гетерогенных катализаторах гидрирования.

В предлагаемом способе на стадии гидрирования использованы следующие катализаторы: никель на кизельгуре, никель-хромовый, алюмоникель титановый низкотемпературной конверсии с включениями никеля (Н КТ-10, содержащий никель), Катализатор никель на кизельгуре (ТУ

36-101-396-73) содержит, мас. g,: никель 52, сульфидная сера 0,3, влага 4,0, графит 5,0.

Катализатор никель-хромовый (ГОСТ

12410-66) содержит, мас.7; никель 50, окись хрома 27, железо 0,4, влага 2, графит 5, Катализатор "никель скелетный" содержит, мас. og>. никель 75, алюминий 23, добавки хрома, железа, титана 2.

Катализатор алюмо-никель-титановый (СТУ 110-21-776-64) содержит, мас. : алюминий 43,5, никель 53,0, титан 3,1, железо

0,4.

Катализатор НКТ-10 с добавлением никеля (ТУ разрабатывают) содержит, мас.,(,: медь 37,5, цинк 30,4, хром 1,5, никель 2.8, алюминий 21,6, кальций 3,7 (в пересчете на

CuO, ZnO, АЬОз, NiO, Сг Оз, СаО).

Пример 1. Кубовый продукт от ректификации бутанолов, характеризующийся о следующими показателями: плотность dq

0,860 г/см, жидкость светло-коричневого цвета, содержание, мас.,4; бутиловые спирты 4,5; бутилбутираты 3,9; масляные кислоты 0,6; альдегиды и спирты С8 предельные и непредельные и ацетали Си 73,0; тримерные продукты конденсации и высококипящие остальное, температурные пределы ыкипания 115 — 320 С гидроксильное число

220, кислотное число 3, эфирное число 90, подают на лабораторную ректификационную колонну, содержащую 30 теоретических тарелок со скоростью 2 кг/ч. При температуре в кубе 185 С и остаточном давлении

100 мм рт.ст, с 8-й теоретической тарелки от верха отбирают со скоростью 1,5 кг/ч фракцию побочных продуктов, выкипающую в пределах 165-196 С (при атмосферном дав лении). Дистиллат, выводимый из верха ко1684272

50 лонны, представля ощий фракцию побочных продуктов, выкипающую до 165 С (0,3 кг/ч), использую г для Boil/48HMA дОпОлни" тельного количества бутиловых спиртов. Кубовый продукт колонны (0,059 кг/ч) выводят и используют в качестве добавки к моторному топливу.

Дистиллат (1,5 кг/ч, фракция 1651950С) с плотностью 0,82 г/см, представляющий из себя смесь органических продуктов, в т.ч. 8 изомеров альдегидов и спиртов С8 и 5 изомеров ацеталей С12 и другие продукты, направляют в реактор гидрирования, загруженный восстановленным катализатором никель на кизельгуре (37 л).

Сюда же подают водород (2,66 нм /ч), При 160-170 С и давлении водорода.10

МПа получают гидрогениэат, После охлаждения и сепарации от избыточного водорода полученный гидрогенизат (1,51 кг/ч) содержит, мас.%: спирты Cs 96,0; альдегиды

Cs 0,1; ацетали С12 О,З, легкокипящие примеси 1,0; высококипящие остальное.

Гидрогенизат ректифицируют последовательно на двух ректификационных колоннах, имеющих 30 теоретических тарелок, при следующих параметрах: температура в кубе 100 — 110 С, температура дистиллятов

96 — 100 С, температура бокового погона второй колонны 100 С, давление (в обеих колоннах) 40 мм рт.ст. Дистиллат первой колонны в количестве 0,02 кг/ч содержит, мас,%: спирты Св 10,0; альдегиды Св 5,0; ацетали Си 5,0; легкокипящие примеси 75,0; высококипящие примеси 5,0.

Дистиллат второй колонны (0,01 кг/ч) содержащий, мас.%: спирты Cs 93,0; примеси остальное, рециркулируют в сырье первой колонны, Кубовый остаток второй колонны в количестве 0,059 кг/ч, содержащий, мас. : спирты Cs 50,8; примеси остальное, добавляют в мазут для сжигания.

Фракцию бокового погона (177 — 185 С) в количестве 1,434 кг/ч, содержащую 99,2% спиртов Св, анализируют по показателям, оценочным для спиртов и компонентов-пластификаторов. По анализам (бромное число

0,015 г Вгг/100 г, кислотное число 0,01 мг

КОК/r, гидроксильное число 428,0 мг

КОН/г) фракция спиртов Св удовле1воряет требованиям к спиртам-компонентам пластификаторов. Выход спиртов Св составляет

96,0% (в расчете на выделенную фракцию

165-195 С).

Пример 2. Используют кубовый продукт, по качественным и количественным анализам соответствующий приведенному в примере 1.

Кубовый продукт подают на лабораторную ректификационную колонну, содержа5

45 щую 30 теоретических тарелок, со скорость а 2,5 кг/ч и скорости паров 0,8 м/с при температуре в кубе 180 С и остаточном давлении 90 мм рт.ст, С g теоретической тарелки (от верха) отбирают фракцию побочных продуктов, выкипающую в пределах 165—

195 С (при атмосферном давлении) и имеющую плотность при 20 С 0,84 г/см, со скоростью 1,85 кг/ч. Дистиллат, выводимый иэ верха колонны, представляющий фракцию побочных продуктов, выкипающую до

165 С (0,4 кг/ч) используют для получения дополнительного количества бутанолов, Кубовый продукт колонны (0,145 кг/ч) выводят и используют в качестве добавки к моторному топливу. Дистиллат (1,85 кг/ч, фракция

165 — 195 С, плотность 0,83 г/см ), представляющий из себя смесь органических продуктов, в т,ч. 8 изомеров альдегидов и спиртов

Cs и 5.изомеров ацеталей Си и другие продукты, направляют в реактор гидрирования. загруженный восстановленным катализатором никель Ренея (2,2 л). Сюда же подают водород (3,28 нм /ч). При 110-120 С и pasлении водорода 150 МПа получают гидронизат. После охла>кдения и сепарации от избыточного водорода полученный гидрогенизат (1,86 кг/ч) содержит, lsc. : спир1 СЯ

95,0; альдегиды Cs 0,8; ацетали С12 0,4; легкокипящие примеси 2,0; высококипящие остальное.

Гидрогенизат ректифицируют последовательно на двух ректификационных колоннах, име ощих 40 теоретических тарелок, при следующих параметрах: температура в кубе 100 †1"С, температура дистиллятов

96 †1 С, температура бокового погона второй колонны 100 С, давление 40 мм рт.ст. Дистиллат первой колонны в количестве 0,055 кг/ч содержит, мас.%: спирты Св

72,7; альдегиды Cs 25,3; ацетали С12 и другие примеси 2,0. Дистиллат второй колонны, содержащий, мас. : спирты Св 92,0; примеси остальное, рециркулируют (0,03 кг/ч) в сырье первой колонны. Кубовый остаток второй колонны в количестве 0,145 кг/ч, содержащий, мас.%: спирты Св 55,0; примеси остальное, добавляют в мазут для сжигания.

Фракцию бокового погона (140-142 С, 50 мм рт.ст.) r количестве 1,66 кг/ч, содер>кащую 99,1% спиртов С8, анализируют по показателям, оценочным для спиртов-компонентов пластификаторов. По анализам (бромное число менее 0,012 Вг2/100 г, кислатное число менее 0,01 мг/КОН г, гидроксильное число 429,0 мг КОН/г) фракция спиртов С удовлетворяла требованиям к спиртам-компонентам пластификаторов.

Выход спиртов Св составил 94,0%.

П р и и е р ы 3-7. Процесс осуществляю согласно примеру 1. Однако при гидрировании выделенной фракции используют другие катализаторы гидрирования и изменяют параметры гидрирования — температуру и давление. Результаты представлены в таблице. Полученные результаты свидетельствуют, что при использовании катализаторов — никель-хромового, алюмоникель-титанового, медно-никель-хромового в диапазоне

110 — 120 С и давлении 10,0-20,0 МПа в процессе гидрирования и последующей ректификации гидрогенизата в условиях примера

1 получают спирты Ca-- компоненты пластификаторов, удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к этим спиртам.

При использовании других известных гетерогенных катализаторов гидрирования в сопоставимых условиях получают спирты

Св, не удовлетворяющие предьявляемым требованиям по содержанию основного вещества и по бромнаму числу.

Пример 8, Фракцию димерных продуктов, отобранную из процесса ректификации масляных альдегидав и характеризующуюся следующими показателями: плотность cl4

0,815 г/см, жидкость бесцветная; содержание, мас. : бутиловые спирты 1,5; масляные альдегиды 0,5, бутилформиаты 0,3; бутилбутираты 5,2,масляные кислоты 2,8; вода 0,5; альдегиды и спирты Св, предельные и непредельные, и ацетали С12 62,0; тримерные продукты конденсации и высококипящие остальное; температурные пределы выкипания 115 — 290 С, гидроксильное число 70,0; кислотное число 19,2; эфирное число.40,5, подают на лабораторную ректификационную колонну, содержащую

20 теоретических тарелок, со скаростьн 2,0 кг/ч и скорости паров 0,5 м/с.

При температуре в кубе 185 С и остаточном давлении 90 — 100 мм рт,ст, с 6-й теоретической тарелки (от верха) отбира ат фракцию побочных продуктов, выкипающую в пределах 165-195 С (при атмосферном уавлении) и имеющую плотность 0,80 г/см со скоростью 1,2 кг/ч. Дистиллат, выводимый из верха ксланны, представляющий фракцию побочных продуктов, выкипающую до 165"С (0,3 кг/ч), используют для получения дог|олнительного количества бутиловых спиртов.

Кубовый продукт колонны (0,015 кг/ч) выводят и используют в качестве добавки к моторному топливу, Фракцию 165 — 195 С (1,2 кг/ч) направляют в реактор гидриравания, загруженный восстановленным никель-хромовым катализатором (3,0 л). Сюда же подают водород (2,8 нм /ч), При 150з

160 С и давлении водорода 18,0 МПа пол20

55 учают гидрогенизат, который йосле охлаждения и сепарации (1,2 кг/ч) содержит, мас. : спирты Св 94,0; альдегиды Св 0,2; легкокипящие примеси 1,9; высококипящие примеси остальное.

Гидрогенизат ректифицируют аналогично примерам 1 и 2.

Получают дистиллат первой колонны

0,03 кг/ч с содержанием, мас.%: спирты Св

16,6; альдегиды Св 6,6, примеси остальное; кубовый остаток второй колонны в количестве 0,05 кг/ч с содержанием, мас,%; спирты

Св 40,0; примеси остальное, Фракция бокового погона (177 — 185 С) в количестве 1,115 кг/ч содержит 98,2 мас. спиртов Св, По анализам: бромное число 0,02 г Вг2/100 г, кислотное число 0,02 мг КОН/г, гидроксильное число 420 мг КОН/r, что свидетельствует о недостаточно высоком качестве спиртов. Выход спиртов Св составил 96,2 .

Полученная таким образом фракция спиртов Св не может быть использована в качестве. сырья (компонента) для получения пластификаторов, П р и м в р 9. Кубовый продукт от дистилляции гидрогенизата продукта гидроформилирования пропилена, характеризующийся следующими показателями; плотность d4

0,820 г/см, жидкость слегка желтоватая, соз держание, мас.%; бутиловые спирты 15,11; вода 1,00; бутилбутираты 5,05; альдегиды Св

3,44; непредельные спирты CB 15,58, ацетали Сд, 2-этил-4-метил- пентанол и 2-этилгексанол 42,07, моногликолевые эфиры масляных кислот 2,40; тримеры и неизвестные продукты 16,35; температурные пределыы выкипания 115-247 С, гидроксильнае число 268, кислотное число 13,3; эфирное. число 34,0, подают на лабораторную ректификацианную колонну, содержащую 25 теоретических тарелок, со скоростью 3,0 кг/ч и скорости паров 1,0 м/с.

При температуре в кубе 170 С и атмосферном давлении сверху колонны отбирают фракцию, выкипающую до 165 С со скоростью 0,6 кг/ч. Эту фракцию используют для получения даполнительнага количества бутилавых спиртов, Кубовый продукт колонны пропускают в качестве сырья через аналогичную колонну, работающую при следующих параметрах: температура куба 200 С, остаточное давление вверху колонны 200 мм рт,ст, В этих условиях получают дистиллат в количества 1,50

Св 5,20„2-этил-4-метил-пентанол 11,33; 2атил-гексанал 52,17; октеналы 25,65; ацетали С12 1,64; тримеры и неизвестные продукты 1,70; представляющий фракцию, выкипающую в пределах 170 — 187 С с плот1684272

10 ностью при 20 С 0,82 г/смз. Дистиллат (1,5 кг/ч) обрабатывают водородом (2,8 нм /ч) в з условиях примера 3 на алюмо-никель-титановом катализаторе (7,4 л).

Полученный гидрогениэат выделяют 5 ректификацией в условиях примера 2. Получают фракцию спиртов Св в.количестве 1,45 кг/ч, содержащую 99,3 основного вещества.

Анализы фракции (гидроксильное число 10

428 мг КОН/г, бромное число 0,02 r Вг2/100, кислотное число 0,02 мг КОН/r) свидетельствует о высоком качестве спиртов.

Выход спиртов Св 93,5 от потенциала.

Пример ы 10-14. Процесс осуществ- 15 ляют аналогично примеру 9, однако в качестве сырья используют кубовый продукт после регенерации кобальта с пределами выкипания 80 — 350 С и плотностью 0,92 г/см при 20 С и смеси кубовых продуктов 20 после ректификации бутанолов и димерной фракции от производства масляных альдегидов в массовом соотношении 95:5, 85:15, 70:30, 60;40. Результаты приведены в таблице. Из приведенных результатов сле, ует, 25 что качественные спирты Cs с достаточно большим выходом по предлагаемой технологии получаются только в случае, когда в качестве сырья применяют смесь кубовых продуктов после ректификации бутанолов в. 30 димерной фракции от производства масляных альдегидов в массовом соотношении (70 — 95):(30 — 5). При этом температурные пределы выкипания не превышают 115—

320 С, а плотность смеси при 20 С не выхо- 35 дит,за пределы 0,82 — 0,90 г/см .

В остальных случаях выделенные спирты Св не соответствуют предъявляемым требованиям по содержанию основного вещества, бромному числу или гидроксиль- 40 ному числу.

Пример 15 (получения пластификатора иэ выделенной фракции спиртов Cs). В реактор с мешалкой и насадкой Дина-Стар- 45 ка загружают 100 г фталевого ангидрида., 250 г фракции спиртов С8, полученной согласно примеру 1, и тетрабутоксититаната в количестве 0,5 от массы фталевого ангидрида. Реакцию ведут с азеотропной отгон- 50 кой воды при 120 — 140 С и остаточном давлении 500 мм рт.ст. Степень завершенности реакции контролируют по кислотному числу. При достижении через 3,5 ч кислотного числа 0,2-0,4 мг КОН/г из реакционной 55 смеси острым паром с температурой 180 С отгоняют непрор агировавшие продукты.

Полученный продукт с целью осветления обрабатывают активированным углем при 8090 С в течение 30 мин и фильтруют.

Выход целевого продукта равен 270,2 г, что составляет 95,8 мол. (,. Полученный пластификатор характеризуется следующими показателями (в скобках приведены показатели в соответствии с ГОСТ 8728-77): плотность 0,9835 г/см (0,982-0,986), кислотное число 0,08 мг КОН/г (0,07 — 0,10), число омыления 289 мг КОН/г (284-290), температура вспышки 208 С (не менее 200 С), удельное объемное электрическое сопротивление

1,11 10 Ом см (не менее 1 10 ), цвет по

11 платиновокобальтовой шкале 96 ед. Хазена (не более 100-200), что свидетельствует о соответствии качества полученного пластификатора марке ДОФ по ГОСТ 8728-77.

Пример 16 (получения пластификаторов из выделенной фракции спиртов Cs), Процесс проводят аналогично примеру 15, однако в качестве спиртов для получения пластификаторов использована фракция спиртов Cs, полученная согласно примеру

13, в котором в качестве сырья использована смесь кубового продукта после ректификации бутанолов и димерной фракции производства масляных альдегидов в массовом соотношении 70:30. В результате реакции получают 268,0 г целевого продукта, что составляет 95,7 мол. . Полученный пластификатор характеризуется следующими з показателями: полотность 0,984 г/см, кислотное число 0,03 мг КОН/г, число омыления

287 мг КОН/г, температура вспышки 215 С, удельное объемное электрическое сопротивление 11,4 ° 10 Ом см, цвет по платино1О вокобальтовой шкале 98 ед. Хаэена, что свидетельствует о соответствии ГОСТ 872877 на марку ДОФ, Как следует из данных представленных в таблице, проведение процесса в строгом соответствии с предложенными параметрами позволяет достичь цель изобретения при сохранении высокого качества получаемых спи рто в Cs.

Преимуществом предлагаемого способа является упрощение технологии переработки побочных продуктов гидроформилирования пропилена — температура гидрирования 110 — 210 С (вместо

260 С), давление 100 — 200 кгс/см (вмег сто 300 кгс/см ) и 3-колонная ректификация вместо 5-ной по прототипу, Способ позволяет повысить выход спиртов Cs до

93,5 — -97,7 вместо 88,2% без выделения по прототипу.

Качество выделенных спиртов Св отвечает всем требованиям, предъявляемым к спиртам — компонентам пластификаторов, несмотря на применение одного гидрирующего катализатора. Способ может быть реально воспроизведен и осуществлен в промышленности. Реализация предлагаемого способа в промышленности дает возможность производить высококачественные спирты Са из неквалифицированно используемых отходов производства оксосинтеза и сократить количество этих отходов, Формула изобретения

Способ выделения алифатических спиртов Cs из побочных продуктов гидроформилирования пропилена путем их фракционирования, гидрирования под давлением при повышенной температуре ía гетерогенном катализаторе и ректификации гидрогенизата, о т R и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощение технологии, в качестве продуктов гидроформилирования пропилена используют кубовый продукт после ректификации бутанолов MllLI его смесь с димерной фракцией производства масляных альдегидов йри следующем соотношении компонентов, мас. :

Кубовый продукт после

5 ректификации бутанолов 70-95

Димерная фракция производства масляных альдегидов 5-30 при этом используемые продукты гидроформилирования пропилена имеют пределы вы10 кипания 115-320 С и плотность при 20 С

0,82-0,90 г/см, процесс фракционирования осуществляют при скорости паров 0,3-2,7 м/с в ректификационной колонне с эффективностью 20 — 30 теоретических тарелок, выделяют

15 фракцию с пределами выкипания 165 — 195 С и плотностью при 20ОС 0,82 — 0,85 г/см с последующим гидрированием на никельсодержащем катализаторе при 110 — 210ОС и давлении 10 — 20 Mila, 20

1684272

i0 о

С((° (»б о я ,0 Й

Д ИО

Г« л м

Ch .

СЧ

О о» со о»

« с

«

Ю

1 ф

Ц х

X Ф ф о (. а х о

Э f

I о х т

О cd о m (5? v х э л

5 Э х

Х «0 С« о э

Е

03

E» m т о=

Э Я I х о о (х

X У о х уе

X о о а о э ое о с( оооэ с«тхх

I х

Р, Х

Э ф 1

X (0

Р,а(Ю

СЧ

Ю

Ю

СЧ

Ю

«/1

СЧ

Ю

О

Ю

СЧ

Ю л

О и1

Ю о»

Ю

Ю

»О

Ю и«

Ю

7

О со

СЧ

Ю

С«

СЧ

О

СЧ

Ю

О

«О

О

Ю

Ch

О

0О

Ю

СЧ

Ю

Ю

«

Ю

»О фо а

Э

5а

»0

Ц

Э «Я у ф х х т о о =

1 о

X о аю у

»0 м

Ц

Э х

Ф!

»0

Ц у х х х о

X о со

03 (( ол о.-.

X co х о а» э

Х Ч

I о

p,xo

ox m ф фmv

I у х

B о

Я,0 0

« ф у

«Б ф

m ос

z o> о ах

«0ОЭХ

Р

0 Я5

E g O о х х«о

cd СО Х

° C(° Э

»» хл о .0 СО X о) 1 х

0 I X

1 У

v х е о э яс хне

СЧ

CO л

Ю

СО

«Г«

00 л о м

CO л

Ю с»с

CO л

Ю я х

f x фххх аф э р

И СЕ, С

CO

Э

«Г« о»

«Г«

»О

Г« о\

«Г\

»О

«Г«

О«

Г«

»О

an

Ch

1 и!

«О

«Г« о

an

«О ю о»

«Г\

«О

Ю о«

an

»О

an о\

«Г1

»О

«Г«

СЧ

Ю

«Ч

О О

О м

Cl л

omv я о

О и

CO

СЧ

an C l л

Ю Ю и« л

Ю х л

Ю и1 л

I у а

E о

E у

C(i0 о

Ц о х ° »»» фо z (,0 С«

0 ЮР, Х I ao

Й СЮЧ "д фЮ

icl У ( о х „а е э

М (и

»О

CO (Ю 1

h т

Э

«

i0 «0 о о (E Х о д э v.

0»

cd

И у ф

6» а

>х о х

С о х

v х

i0

cd (»

tl о

О л

»О (z

Э cd

Р (» (a х

И э о

dl A

tl X х

0l Х

i0 X

& ф о m о о о е

Р» х (о о ц о

E т

У ЭО

f o й(оею а сч х х х !

g 0(О

0l У ох(е,я с х и

ы ( (Э о

i0 Х

Е» щ х (» cd о х о о

v «o

Э Р

E и1 Ю Г«

CO СО СО

» л » л

Ю Ю Ю Ю

i0 о о т х v о

Я х х х х

0i ф

I«I

О Р, е Э

0l C( а о

f» С« х v х

cd Х

E э о (f x 1

Э X-"

mo1

Р» ое (» о о т и

И

И z o фф и«

Q dl

Я(»ЩС«

vol

С(С(Л ф о хх m и

Р, «0 Э Ii

Z O»0 с(д «0«(и

1 Z а (» х

0l О ь

Ф у

Cl X (х э х

m x («6

О (0 о о ое

1 у

Э а

В (-о. о х о х о х у фо

, (л X

«» >,. v с» о ес

Р, C»

Г«X Zan

СЧ

СО» Х- СО ,0 ф

DmxdD о х и е б С 0

Р х 3 .о (и о

<6 д I

I л 1

Г:, <О 1 ((1

Р! о

E ВЧ

Р> л д сф

V D с( о

СЧ

Ч>

Ю л

О>

СГ>

Ц с с (:(I X

Ф сб а (Е Р, х

Р> U

>> ф Х (U Е

m е х

Р!

Id о m о о

И IO

1 аЕГР

Х РГ 0 а (. Гх

0 Х O

Э (»

Х Х cd о ы

zxх

Е Ч3 хох х х (сп I U

m Е Id

Ф

>О (. 12

Р! о (» Р о (U I» х о м х (»

td

Г х ю

t Ю о- j

О>

И

О>

Ю

01

Ю са

Ch

Ю

СО (>

О>

D (о

>Р

Ц е >я х д ф х о о =

Я а х

Е о ф

Е с>

Э t» ь х

Ц о с» л

<1 (л (> с

< 1

< л г > х

<О (Ч

00 са

D O

О" \ (o

Ю с>

СЧ

Ю

УЪ

01

Ю со

О>

О1

О>

Г

О>

D с

О

l с> (0 >(Ф о охх

5 Е х Ф (5

<с>

СЧ

О>

С >

>Q

E с>

omv

Р, О-оае

>с и а л о л л

СЧ

О \ о с> х х

«Г

>с

Ф а в

l Х

o e х х

Е

g ф оео а" о о ф э х

IO 0 Е о х а (О

Сl о

Г:

,Й

1(ОИ

Мо Z и 0 (> ХО>

Г» Х с >

Г! а 1 (d D сЧ

>Х Р,СО Ch

Э

Р> Х Н Ю

О Ql

<„> Г» Ф Н

Ф >с

O. >.> "О

>х о х с о х

U х о л>

Ю Е сЧ V

<>> »

1 4 (с\ с <1 со л о и о

О Со

РиЧ

v

»»

<а со а оо

С 1 о с! <»

cd

U о и

Р m x и е х

Э >С (Р

u c(x

Ь.

I

I

Х Р, О, Ф

z х х х

Ф

Ц (U ци

Р! Р! о о s ф о, е х

0 Д

Ql 0 х

1 Ql cn л Г

Х IG IU х

c(х

»

Р, ! И

Х 1

eId I а

Z m 1 Ф л (d O аР,(еа

cd Х I e, C= O, I

Р Х о

Е сР с5 Р>

cd а (х

<Р

Ы,Р X

E 1 X 0

И X сл

О Ф Р 4 ххах

I E» Э

ОГХX и ф х 5

cd а >xo

I > tC G х х

I (d Х Х

1 Ql Д аcd Э

l g Х Ф М

e ".йа

I Еч m ф О

Р х

И

Ф 0

)1 ф М (и Е

Е е х ф х

Е с! о m

О О

U IO

Ф

Ф а о с hd о a °

v.xv

Ql cd

Еmaz

cd OX

Е а,иО>

0 0 ° и (» с

Х (d Я О1

o x x

Id

Е.9 Р! ф

О Х Ц E х(аи

i 0ee

Е td С(П(<Р а а Ф (» Г U ф

Ql сп Р (E > о-- m

4 е(E

Х ф E

Е Ф

О 4 ф а

>ОСЧ О о хюо

I I ф д

О (d

Р

Р х х <с

Х 0а

Ф

Р> Е

-8 с> х а

o s х и а

Ф о

Е ф

3684272!

z о

О О> ф.> . ы

o - се!„

v >0 Ео

00>СР 0 Г сЧ»- О

Z Х < > Г» Р!

X I O ф Х О.> О»О

Ф О1 Р1 ф И со м о о

C(X nD>G

o y п э э î z

ЦОО>ОИ

1 1

1 Х Р>

Г Х

4 о

ХХР, х х

К ф Л

5 Е Р X

ОРЕ

И IO <б

>х ф

Фхое е >х х v

ы Р(а,c(ФФО

Ц Х X lll

X о о

v <с>

0 л

Р-V

<с>0 ао О

О ХО>

Ц Ql

l» О

Ф х °

3 3 и Р> и> (> (»l »»

1 4

<с 1

Ф

»-

Э

Р1

Р\ X

E с> Е

E э х

m x

cd о m о о

U IO

Ф

Ф а

I I о е (Р о ы и х

z 9 о х х

I 0

О> а

X а td

0 (" с> (>> ф Z о

0 а

cd Ql >О И а Ф х и ф

C(Е> о о

0 4 0 о е

oxz а ф

ОО>

m x

О ИСО аоо