Способ очистки возвратного толуола

 

Изобретение относится к процессам получения бутадиенового каучука. Изобретение .позволяет упростить технологию, снизить коррозионность оборудования и повысить степень отделения олигомеров бутадиена за счет того, что в возвратный толуол вводят 0,001 мас.% диоксим-п-хинона или его смесь с 4,5,7,4, 5, 7 -гексаокси- 3,3,3, 3 -тетраметил-1,1 -спиро-бис-инданом в массовом соотношении 1:1 в количестве 0,0003-0,001 мас.% на толуол и осуществляют отделение олигомеров бутадиена на роторно-пленочном испарителе с последующей отгонкой толуола в процессе ректификации . 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4718933/05 (22) 11.07.89 (46) 15.11.91. Бюл. М 42 (71) Воронежский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева (72) В.А.Янчук, P.Н.Волков, В.Л.Золотарев, Т.М.Бесперстова, Г.С,Брюхно и И.П.Гольберг (53) 678.762,2.02 (088.8) (56) Гостев M.М. и др. Очистка возвратного толуола серной кислотой от диеновых олиго-меров. — Промышленность СК, шин и РТИ.

1984,N 6,с.7, (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОЗВРАТНОГО ТОЛУОЛА

Изобретение относится к производству полибутадиена.

Цель изобр» гения — упрощение технологии, снижение коррозии оборудования и повышение степени выделения олигомеров бутадиена, Способ осуществляют следующим образом.

Олигомеры образуются в качестве побочных продуктов при получении каучука

СКД в присутствии металлокомплексных ка- тализаторов, Олигомеры бутадиена (винилциклогексен, циклододекатриен-1,5,9, п-додекатетраен-2,4,6,10) при полимеризации в растворителе (толуоле) попадают в толуол и осложняют его очистку. При очистке возвратного растворителя образуются. кубовые остатки (КОРТ) состава: толуол 6065, винилциклогексен 20 — 25%, тримеры бутадиена 10-15 .,,ЧЛ„, 1691365 А1 (ю ) s С 08 С 2/06, С 08 Р 136/06 (57) Изобретение относится к процессам получения бутадиенового каучука. Изобретение .позволяет упростить технологию, снизить коррозионность оборудования и повысить степень отделения олигомеров бутадиена эа счет того, что в возвратный толуол вводят 0,001 мас. диоксим-и-хинона или его смесь с 4,5,7,4, 5, 7 -гексаокси3,3,3 3 -тетраметил-1,1 -спиро-бис-инданом в массовом соотношении 1:1 в количестве 0,0003 — 0,001 мас. на толуол и осуществляют отделение олигомеров бутадиена на роторно-пленочном испарителе с последующей отгонкой толуола в процессе ректификации. 2 табл.

Эффективность ингибиторов определяIoT по индукционному периоду при окислении возвратного растворителя, а также непосредственно в процессе очистки возвратного растворителя по выходам целевых продуктов (см. табл. 1).

Результаты испытания эффективности ингибиторов при окислении возвратного растворителя кислородом в замкнутой системе при 80 С представлениы в табл 1.

Работы по разделению КОРТ выполне° ны на лабораторном испарителе пленочном роторном с шарнирными лопатками из фторопласта, рабочая длина испарителя 300 г мм, поверхность нагрева 0,028 м, поверхность охлаждения 0,035 м, регулирование

2 частоты вращения ротора бесступенчатое; для герметизации вращающегося вала используются резиновые манжеты с пружиной, а в качестве уплотняющей жидкости— масло марки ВМ-4.

1691365

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В лабораторный роторнопленочный испаритель с постоянной скоростью подают 1000 r КОРТ состава; толуол — 5

60,5 ВГЦ вЂ” 24,0 (, тримеры — 15,5 (. Ингибитор не добавляют.

При температуре 80 С и остаточном давлении 15 кПа выделяют 780 г дистиллята состава: толуол 69,5, винилциклогексен 10 (В ЦГ) 30,5 и 211 г тяжелой фракции следующего состава: толуол 15,1 (>, ВЦГ 7,6, тримеры бутадиена — 72,1)(.

Полученный дистиллят подвергают ректификации на колонке эффективностью 20 15 теоретических тарелок и атмосферном давлении.

Получают 552 r толуола с содержанием основного вещества 72,1 мас.7 и 225 г ВГЦ с примесью 0,79 толуола. 20

Общие потери составляют 1,2 мас.ф,.

Степень выделения толуола 91,2 мас. .

Пример ы 2 — 6. Разделение КОРТ укаэанного состава проводят аналогично 25 примеру 1 с использованием ингибиторов, мас.;6: ТДА 0,002; ГХ 0,002; ОДА 0,002;

НЗФА 0,002; АО-6 0,05..

Пример ы 7-16. Разделение КОРТ указанного состава проводят аналогично 30 примеру 1 с использованием ингибиторов

ДОХ + СПИРО в соотношении 1;1 или ДОХ и СПИРО в отдельности.

Дозировка ингибиторов и результаты 35 указаны по примерам 1-16 (указаны в таб. 2).

Пример 17. Разделение КОРТ проводят с использованием вакуумного дистилляционного куба.

В круглодонную колбу загружают 1000 г

КОРТ, содержащего толуола 60,5,(„винилциклогексена 29,0, тримеров бутадиена

15,5$. При остаточном давлении 15 кПа и температуре в колбе 70-130 С в течение 3 ч получают 590 г легкой фракции, содержащей толуола 66.1. винилциклогексена—

27,1 и тримеров бутадиена 6,8 . В колбе остается 400 г высоковязкого смолообразного продукта. Легкую фракцию подвергают ректификации на колонне эффективностью

20 теоретических тарелок при атмосферном давлении. Получают 248 г толуола с содержанием основного вещества 98,52 и 338 г остатка состава: толуол 42,5, винилциклогексен 45,6 („тримеры 11,9 .

Формула изобретения

Способ очистки возвратного толуола в процессе получения бутадиенового каучука путем отделения олигомеров бутадиена и последующей отгонки толуола, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения технологии, снижения коррозии оборудования и повышения степени отделения олигомеров бутадиена, в возвратный толуол вводят

0,001 мас. диоксим-и-хинона или его смесь с 4,5,7,4,5,7 -гексаокси-3,3,3,3 -тетраметил-1,1 -спиро-бис-инданом в массовом соотношении .1:1 в количестве

0,0003-0,001 мас,g на толуол, а отделение олигомеров бутадиена осуществляют на роторно-пленочном испарителе с последующей отгонкой толуола в процессе ректификации, 1691365

Таблица 1

П р и м е ч а н и е. ТДА — тиодифениламин, ОДА-оксидифениламин, НЭФА-нитроэодифениламин, ГХ вЂ” гидрохинон, АО-6-смесь моно-, ди-, и три- замещенных фенилфосфитов, ДОХдиоксим-п-хинона, СПИ РО-4,5,7,4,5,7 -гексаокси-3,3;3,3 -тетраметил-1,1 -спиро-бис-индан.

1691365

Табпи а 2

Общие. потери, ивс.2

Прммечамие

Выделено нэ дистилляте

Ингибитор и его лоэировка в КОРТ

Получено

Пример

ВЦГ

Толуол дистилляте

Тяиелой фракции

Доэировквь мас.2

Иаиненоеание

Содереание толуо-. лв, . мас.\

О,8

0,68

Состав, мас.6

Толуол ВЦГ

Состав, мас.2

Количествоео, г

Степень выреления, нвс.6

Комчество, г

Копмче" ство, г

Количество, г

Толуоп

ВЦГ

Трее- Снопы ры

21!

1,2

3,2

9,5

552 91,2 225

532 87,9 226

545 90,1 223

548 90,6 224

547 90,4 229

7и0

731

782

30,5

30 Р

30;5

30,7

31,!

69,5

69,2

69 ° 5

69,3

68,9

7,6 72,1

6,2 72,4

6,0 72,3

6,1 72,3

6,8 71,9

5.2

G,G

6,5

6,3

6 2

15,1

14,8

15,2

15,3

l5 1

1ДД Х

Ф (!эфд

210

О, 0О2

207

209

210

0,7!

0,82

0,83

О, 002

О, 002

О, 002

1 9

1,4

2,8

1,4

539 69, I 22II

546 90,3 235

0,72

0,83

69,1

69,5

730

5,3

4,9

30 9

ЗП,5

14 9 6,3 73,1

14,2 5,6 75 3

208

0,05

ГХ 0,001.7и5

2О5

14,3 5,4 75,3 5,0 783

69,3 30,6 543 90,5 234

0,90 1,7

206

0,002

ГХ

69,0

69,1

71,7

0,87

0,89

0,75

236

239

5.3

1,6

1,6

1,0

539 69,1

539 89,1

595 98,3

781

6,8 72,3

6,7 72,2

0,1 99,7

31,0

30,9

28,3

15,0

15,2

0,2

209

156

0,0005

0,0005

780

5,9 ич0

СПИРО 0,001

333

0,3 0,2 99,5

0,4 0,3 99, 71,7 28,3 593 98,0 239

0,79 1 ° О

0,80 0,4

0,85 1,2

0,79 0,3

0,80 0,6

СПИРО 0,0005 156

СПИРО 0,0003 156

СПИРО 0,0002 189

28,5 600 99,1 240

29,5 570,94,2 230

23,7 600 99 ° 1 240

839

71,5

8(д

10,1 4,5 84,1 1,3

70,5

CIIIIPO О, G02 дч0

71,3

0,2 О,! 99,7

83 27 888

157

588 97,2

28,2

71,3

0,2 320

231

--)-О, 001

175

" В лринерах 8 и 15 е смеси мнгибитор полностью не растворился, Составитель Н. Котельникова

Редактор M. Недолуженко Техред М.Моргентал Корректор О. Ципле

Заказ 3905 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5

6 60-6 (7 )1ОХ +

1:1) (1:1) 9 ()ОХ

10 СПИРО

) 11 (ОХ +

1(1: 1) 12 fiOX + (1: 1) 13 ДОУ + (1;1) 14 )IOX + (1:1) 15 ДОХ + (1:1) 16 ДОХ

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина,.101

Во всех опытах испольвоеапи КОРТ состава толуол60,56, ВЦК 24,08, тринеры

I5,52

Условия равгомки на PIOIt количество

КОРТ

1000 r температура 60 С остаточное давление

l5 кЦа