Способ определения кобальта

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 G 01 N 31/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4697891/26 (22) 31.05,89 (46) 30.11.91. Бюл. N. 44 (71) Волгодонской филиал Научно-производственного объединения синтетических поверхностно-активных веществ (72) Н.А.Каренькова, В,В,Юров, В.П.Соколов и А.В.Кузнецов (53) 543.062 (088.8) (56) Рауэ Х. и др. Определение кобальта и органических кислот в продуктах производства масляных альдегидов: Сб. ВНИИНеф- . техим, Л., 1977, ч,1, c,192 — 193. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к определению кобальта-катализатора реакции гидрокарбоксилирования, и может быть использовано для контроля ега содержания на всех стадиях процесса, Известен метод определения кобальта в продуктах гидроформилирования путем растворения пробы в ацетановом растворе роданистсго аммония с последующим колориметрированием, Однако данный метод не позволяет с достаточной точностью определять массовую долю кобальта, так как карбоксилаты . кобальта, присутствующие в продуктах гидрокарбоксилирования, нерастворимы в ацетоне, что приводит к значительной погрешности анализа.

Наиболее близким способом, взятым за прототип, является способ определения кобальта в продуктах гидроформилирования, заключающийся в растворении пробы в сме- си равных количеств уксусной кислоты и уксусного ангидрида, выдержке при

SU,» 1695222 Al (57) Изобретение относится к способам титриметрического определения кобальта в продуктах органических производств и может быть использовано при анализе продуктов гидрокарбоксилирования. Цель изсбре-,.::-ния — повышение точности анализа продуктов карбоксилирования. Сущность предложения заключается в обработке пробы смесью н-гексана и н-карбоновай кислоты (С - Сэ), взятых в объемном соотношении (9,0--9,5):(0,5 — 1,0), добавлении буферного раствора с рН 3,5-4,5, фторида калия для маскисования железа, нагревании пробы да

80-95" С и титровании трилоном Б при 50—

70 С. Точность анализа 27. 1 табл. комнатной температуре в течение 15 мин и добавлении к растворенной пробе ненасыщенного раствора роданистог0 калия B н-бутаноле и 20Я,-ного раствора фтористого калия для маскирования железа, Через 5 мин проводят титрование трилоном Б да перехода окраски от сине-зеленой да бледно-розовой.

Определение каталитического содержания кобальта в продуктах гидрокарбоксилирования с массовой долей свыше 0,5 известным способом невозможно вследствие высокой погрешности анализа, в результате нечеткого перехода окраски в эквивалентной точке титравания, так как карбсксилаты кобальта, содержащиеся в продуктах гидрокарбоксилирования, имеют окраску, маскирующую точку эквивалентности.

Целью изобретения является повышение точности определения кобальта при массовой доле его в продуктах свыше 0,5, Поставленная цель достигается тем, что в способе, вкл ючающем растворение аналимеров видно, что при массовой доле кобальта в продуктах гидрокарбоксилирования выше 0,5 относительная очистка определения составляет 20 — 30 .

Примеры, подтверждающие сущность 5 предлагаемого способа, выполнены в условиях примера 2.

Пример ы 5 — 9 обосновывают температуру обработки растворенной пробы буферным раствором. При температуре ниже 10

80 С относительная ошибка определения массовой доли кобальта увеличивается с 3,5 до 7,32 при 70 С. Обработку буферным раствором при температуре выше 95 С проводить нецелесообразно, так как это не при- 15 водит к повышению точности анализа (и ример 10).

Пример ы 12 — 16 обосновывают температуру титрования пробы трилоном Б.

При температуре ниже 50 С (пример 14) от- 20 носительная ошибка определения возрастает до 6, а увеличение температуры свыше 70 (пример 16) нецелесообразно, так как это не приводит к увеличению точности анализа. 25

Как следует из примеров 18 и 21, за пределами предлагаемых значений объем- . ного соотношения н-гексан: и-карбоновая кислота происходит увеличвние погрешности анализа до 6 — 7 . 30

H примерах 23 и 24 показано, что использование н-карбоновых кислот в смеси н-гексан;н-карбоновая кислота с числом угг. еродных атомов менее 5 и более 9 приводит к увеличению относительной ошибки определения массовой доли кобальта с 2,4 до 6,5-7,2 .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить точность определения кобальта при каталитическом содержании

era а продуктах гидрокарбоксилирования более 0,5 мас. .

Ф.ормула изобретения

Спссоб определения кобальта, включающий растворение пробы в органическом растворителе и последующее титрование трилоном Б в присутствии фторида калия, отличающийся тем, что, с целью повышения точности анализа продуктов карбоксилирования при содержании в них кобальта выше 0,5 мас., в качестве органического растворителя используют смесь нгексана и н-карбоновой, кислоты (Cs — Cg), взятых в объемном соотношении 9,09,5:0,5-1,0, после обработки растворителем в анализируемую пробу добавляют ацетатный буферный раствор, затем нагревают до

BG — 95 С и титрование проводят при 50700С.

1695222 о температура, С

Найдено кобальта, мас,Ф при п=2

Пример

ОтносиВзято кобальта, мас.Ф

Продукт гидрокарбоксипирования

М-олефинов

Объемное соЧисло атотельная ошибка отношение н-гексан: н-монокарбоновая кисрота мов углерода н-монока рбоновой кислоты в растворителе обработки буферным раство" ром титрования опреде-. ления, Ф

1 (По прототипу)

3

5

7

9

11 (По про тотипу)

12

13

14

l5

16

17 (По про тотипу)

18

l9

21

22

23

24

25 (По прототипу) 25

60.

20,26

1,96

1,85

2,24

1,99

1,99

3,52

2>32

7,32

1,99

0,406

0,5

1,06

2,18

2,95

3,13

3,08

3,23

2,95

0,51

0,51

1,08

2 >23

3,01

3>О!

3,0!

3,01

3 >01

3,01 фр. С>е-С!е фр, С„-.С„.

ll»

100

9,3:0>7

9,3:0>7

0,3:0,7

ll

l l»

11

«11»

« ll»

«I I»

«l I»

l 1»

11

11«

11

lI

lI

11

lI

ll

ll

Il

fl

11»

24, 00

1,92

2,77

5,95

1,98

2,18

3,01

5,04

5,04

5,04

5,04

5,04

3,73

5,14

5,18

5,34

4,94

5,15

Фр. С <6 -C18

9 3:0>7

lI

ll

11

11

l l»

«l l

«l1«

3,54

6,58

6,93

7,24

6,65

7,84

8,68

7,31

29,76

7 06

2 11

2,25

6,07

2,36

6,50

7,20

5,04

7,08

7,08

7,08

7,0Â

8,03

8,03

8,03

ll фр.C„,, Il

l 1»

l l«

9>9:О

9>5:О

9,0:1

8,5:1

9,2:О

9,0:1

9,0:1,1 ,5 ,О ,5 ,8 ,о ,о!

11

> I» фр-Ct; Св

С,- Св

С

С

8,03

25

10,52 31,00

Составитель В.Хохлов

Техред M. Моргентал

Корректор О.Кравцова

Редактор С.Лисина

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

3аказ 4159 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, )К-35, Раушская наб„4/5