Способ получения простых метиловых эфиров
Изобретение касается простых эфиров,, в частности получения простых метиловых эфиров, используемых в качестве растворителей или полупродуктов в органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта и обеспечение универсальности способа . Его ведут метилированием соответствующего спирта диазометаном в среде органического растворителя в присутствии катализатора - Ni(BF4)2 или Со(Вг4)2 при молярном соотношении последнего, диазометана и спирта 1:(150-300):(50-100) и 0-25°С. В качестве растворителя используют пентач. Эти углолия повыщают выход целевого продукта с- 87-92 цо 95-100% при возможности метилирования непредельных спиртов, ч -о было невозможно по известному способу. 1 табл. Ј
СООЗ СОВЕТСКИК
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbfTHRM
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4723208/04 (22) 24.07.89 (46) 23.12.91. Бюл. Р 47 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения
АН СССР (72) B.A.Äoêè÷ås, У.N.Äæeìèëås, И.О.Майданова и Г.А.Толстиков (53) 547.29.07(088 ° 8) (56) Caserio М,С., Roberts 3.D., Меетат N., Johnson M.S. J. A777. Селеш, Soc., 1958, . 80, р. 258». (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ (57) Изобретение касается простых эфиров, в часткости получения простых метиловых эфиров, используемых в
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения простых метилсвых эфиров, которые ис7.ользуют B качестве растворителей, мономеров и полупродуктов для crlllтеза лекарственных препаратов и биологически активных веществ.
Целью изобрет кия является увеличение выхода целевого продукта и повь1шение универс: IbHocTH процесса.
Пример 1. При керемешивакии и -.åìrleð lòуре 20 С к смеси о
0,25 г (2,5 ммоль) впклогексанола и 0,017 r (0,05 ммоль) Co(BF )> прикалывают раствор 0,315 г (7,5 ммоль) диазометана в 12 мл пентана. По окончании реакции катализатор отфильтроBbEBBEoT и промывают его 5 мл пентана или эфира. Растворитель отгоняют и
„„SU„„1699 А1 (51) 5 С 07 С 41/011 43/02
2 качестве растворителей или полупродуктов в органическом синтезе. Цель— повышение выхода целевого продукта и обеспечение универсальности crlocoба. Его ведут метилированием соответствующего спирта диазометаном в среде органического растворителя в присутствии катализатора — Ni(BF+) или
Со(ВР,4) при молярком соотношении
77оследнего. диазометана и спирта
1:(150-300):(50-100) и 0-25 С. В качестве ",.sñòворителя используют пентаrl ути условия повышают выход целе» кого продукта с 87-92Е до 95-100 при возможности-метилпрования непредельных спиртов, ч-о было невозможно
I7o извес:ному споссбу. 1 -.абл. после чек иф7 ка-л 7н:: 1:;яке Фи шер" модель МУЬ-15 .! 7ляют 0,285 г м -о c:-E .!л7к.7о, е7<" ач;:,, . iso!7 1007, °
Чистo а 7 е ниже 98. . Т. К7 и. 133,5 С
Прим-;;.E! 2 — 17 приведены s таблице.
Так7п.. ойрд зом, изобретение лозволяет пол --.aть прoñòûe метиловые эфиры с выходом 95-1007 (87 927 — по известкому:.по сабу) à -.s кже метилировать напр,.- дельные с:п р»ы, что невозможно по известному спог< бу.
Ф о р м у л а и з о 6 р е т е н и я
С::особ ) случения просты . метиловых эфиров пу : ем метилировакия соответств;Л щего спирта диазометапом, в присутствии ката:гизатора — борфторидного соедин..ния среде органического раст1699992 ворителя, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и универсальности процесса, в качестве катализатора используют соли борфтористой кислоты
Ni(BFg) :диазометан:спирт равном 1:(150 300):(50-100) . < Пример Исходный спирт Выход целевого продукта, Ж Условия реакции Молярное соотношение кат, : СН И . спирт (катализатор) Растворитель Ke&ieратура, С Пентан То же Циклогексанощ To #le И Il И И tf И» Сн С1 Эфир Пентан То же Бутанол-1 Фурфуриловый спирт Бензиловый спирт Аллиловый спирт 1: 150:50(Co(BF<) ) 1:150:50(Ño(ÂF ) ) 1: 150: 50(CoBFg)) ) 100 И 100 И 100 : М вЂ” сравнительные примеры. 1 Составитель В. Румянцев Техред Л.Олийнык Корректор A.Обручар Редактор A. Бер Т.ираж Подписное комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 4440 ВЙИЙПИ Государственного 113035, Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101 3 5 7 9* 10* 11* 12* 13* 14 II tt tt И И ll II It tl И 0 1: 150: 50(CoBFy)g ) 1:300: 100(Co(BFp)g ) 1: 150: 50 (Co (BFy)e ) 1; 150: 50 (Co(BFg) g ) 1: 150: 50(Ni) ВР ) ) 1:150:50(Ni(BF+) ) 1: 150: 50(Ni(BFg ) ) 1: 225: 75(Co(BFg)е ) 1:150:50(Co(BF )2 ) 1:150:50(Co(BF@)g ) 1:300:100(Co(BFq)g ) 1:50:50(Co(BF ) ) 1:450:150(Со(BF ) ) 1:150:50(Co(BF )< ) 100 98 99 98 99 39 21 83 47 100