Способ получения полиарилато

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l76662

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.VI.1964 (№ 904800/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.IV.1965. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 7Х1.1965

Кл. 39с, 16

39с, 30

МПК С 08g

С 081

УДК 678.673(088.8) Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

В. В. Коршак, И. Л. Кнунянц, С. В. Виноградова, Н. П. Гамбарян, В. А. Панкратов и Б. P. Лившиц

Заявитель

1 1 е "ч . ((! )е в(сг", Ь" " - *

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТО

Относительное удлинение при разрыве (-) 10 температура, с с

Модуль упругости (E), кГ!ем-

Прочность на разрыв (;), кГ,"гм

7100

200

25 100

200

300

Подписная группа № 1бО

Известен способ получения полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот (терефталевой и изофталевой) и бисфенолов, в том числе и фторсодержащих, 2,2-бис(4-оксифенил) -1,1,1-3,3,3 — гексафторпропана.

Наибольшей устойчивостью при температурах 400 С обладают лишь полиарилаты на основе фторсодержащих бисфенолов.

С целью получения еще более термически устойчивых полиарилатов, а также улучшения растворимости и эластичности последних, предлагается при синтезе в качестве хлорангидрида дикарбоновой кислоты применять хлорангидрид 2,2-бис- (4-карбоксифенил) -гексафторпропана. Это расширяет ассортимент самозатухащих полиарилатов, пригодных для изготовления пленок и других изделий.

Данные полиарилаты получают как методом межфазной поликонденсации, так и поликонденсацией при повышенной температуре в высококипящем растворителе.

Пример 1. В конденсационную пробирку, снабженную барботером для подачи азота и трубкой для его отвода, загружают 0,5 г хлорангидрида 2,2-бис- (4-карбоксифенил) - гексафторпропана, 0,42 г 9,9-бис-(4-оксифенил) -флуорена и 0,6 мл совола. Поликонденсацию проводят в токе азота при следующем температурном режиме: от 100 до 220 С вЂ” 3 час, при

220 С вЂ” 8 — 17 час. По окончании ее реакционную массу охлаждают, полиарилат растворяют в хлороформе и осаждают метанолом.

Выпавший полиарилат отфильтровывают, промывают горячей водой, метанолом и экстрагируют метанолом в течение 8 час, после чего сушат при 100 C.

Выход продукта 0,66 г или 79(% от теоретического. Полимер растворим в трикрезоле, циклогексаноне, тетрагидрофуране, тетрахлор10 этапе, дихлорэтане, хлороформе, метилэтилкетоне. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,68. Температура размягчения 340 С. Из раствора в хлороформе полиарилат образует прочные прозрачные пленки. Прочность па разрыв, относительное удлинение при разрыве и модуль упругости неориентированной пленки полиарилата при различных температурах приведены ниже:

Пример 2. В конденсационную пробирку, 30 снабженную барботером для подачи азота и

170662

Относительное удлинение прн разрыве (-) %

Прочность н.l разрыв (;), кГ/с.и-

Молуль упругости (L), к/ с.к"Температура, с

150

260

69

100

3750

Относительное удлинение при разрыве (е) %

Модуль упругости (Е), nl /см-

Прочность н i разрыв (-.), п Ã/ñë-

Температура, О с

300

130

68

130

1900 25

700

Относительное удлинение при разрыве (е) %

Прочность на разрыв (a), «Г, см

Модуль упругости (Е), кГ/см

Температура, "c

30 20

100

200

310

10ОО0

3500

Составитель Л. Чурсина

Редактор М. Хабибулина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. М. Марисич

Заказ 970/9 Тираж 850 Формат бум. 60;и,90 /в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 трубкой для его отвода, загружают 0,5 г хлорангидрида 2,2-бис-(4-карбоксифенил)-гексафторпропана, 0,41 г 2,2-бис- (4-оксифенил)1,1,1-трифтор-2-фенилэтана и 0,6 л(л совола.

Поликонденсацию, выделение и очистку полимера осуществляют аналогично примеру 1.

Выход продукта составляет 0,68 г или 83о/о от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,72. Полимер растворим в хлороформе, тетрахлорэтапе, трикрезоле, тетрагидрофуране, циклогексаноне, метилэтилкетоне. Температура размягчения 300 С. Из раствора в хлороформе полиарилат образует прочные прозрачные пленки.

Показатели неориентированной пленки 00лиарилата при различных температурах приведены ниже.

Пример 3. В конденсационную пробирку, снабженную барботером для подачи азота и трубкой для его отвода, загружают 0,5 г хлорангидрида 2,2-бис-(4-карбоксифенил)-гексафторпропана, 0,4 г 2,2-бис-(4-оксифенил)-гексафторпропана и 0,6 мл совола. Поликонденсацию, выделение и очистку полимера осуществляют аналогично примеру 1. Выход полимера 0,65 г или 80% от теоретического. Полимер растворим в трикрезоле, циклогексаноне, тетрагидрофуране, хлороформе, дихлорэтане, метилэтилкетоне. Приведенная вязкость раствора в трикрезоле 0,5. Температура размягчения 280 С.

Показатели неориентированной пленки полиарилата, полученной из раствора в хлороформе, приведены ниже.

Пример 4. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию 0,5 г хлорангидрида 2,2-бис- (4-карбоксифенил)гексафторпропана и 0,27 г 2,2-бис- (4-оксифснил)-пропана в 0,6 мл совола. Выход продукта 0,58 г или 85з/о от теоретического. Полимер растворим в трикрезоле, тетрахлорэтане, дихлорэтане, хлороформе, циклогексаноне, тетрагидрофуране. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,48. Температура размягчения 290 С.

Показатели неориентированной пленки полиарилата приведены ниже.

35 Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, отличающийся тем, что, с целью по40 вышения термической стабильности, эластичности и улучшения растворимости, а также расширения ассортимента самозатухающих полиарилатов, в качестве хлорангидрида дикарбоновой кислоты применяют хлорангидрид

45 2,2-бис-(4-карбоксифенил)-гексафторпропана.