Способ получения моноперацеталей

 

ОП ИСА

ИЗО БРЕТ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИД

Зависимое от авт. свидетельств

Заявлено 14,1Х.1964 (№ 921333 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Ч.1965. Бюлл

120, 27

I K С 07с

К 547.421.5.002.2 (088.8, Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Дата опубликования описания

Авторы изобретения

В. С, Гаркуша-Божко

Украинский научно-исследовательский институт пластмасс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОПЕРАЦЕТАЛЕЙ

Подписная группа № 50

Изобретение касается способа получения монопер ацеталей взаимодействием а-галоидэфиров с трет-гидроперекисями в присутствии оснований.

Известен способ получения моноперацеталей взаимодействием ацеталей с трет-гидроперекисями при температуре 80 — 90 С. За время реакции (4 — 10 час) получают моноперацетали с выходом 69 — 89%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что моноперацетали получают взаимодействием трет-гидроперекисей с а-галоидэфирами при температуре от минус 10 до плюс 30 С в присутствии оснований в среде инертного растворителя. За время реакции (3 — 4 час) получают моноперацетали с выходом 67 — 82%.

Способ позволяет получить аналогичные выходы продуктов при более низкой температуре и за более короткий срок.

Пример 1. 9 г (0,1 моль) гидроперекисн третичного бутила прибавляют к суспензии

4,4 г (0,11 моль) едкого натра в 150 мл эфира при минус 8 С, выдерживают смесь при перемешивании 30 мин, а затем при той же температуре прибавляют по каплям 8,1 г (0,1 моль) монохлорметилового эфира. При температуре 0 С выдерживают смесь 1 час и затем еще 2 час при комнатной температуре.

Затем смесь выливают в ледяную воду, органический слой промывают 19%-ным раствором NaOH, водой и сушат над безводным сульфатом магния.

Упариванием эфира и вакуум-перегонкой

5 получают 10,7 г (80% от теоретического) метил-трет-бутилпероксиметаналя.

Найдено, %: С 53,49; 53,55; Н 10,38; 10,18; (О) 11,5; 12,0.

СеН44О, (О) .

Вычислено, %: С 53,73; Н 10,45; (О) 11,94.

Т. кип. 24 — 27 С/9 лтм рт. ст.; п о 1,3965;

Р420 0,9096.

Пример 2. В условиях примера 1 вводят

15 в реакцию 9,0 г (0,1 люль) гидроперекисн третичного бутила, 4,4 г (0,11 моль) порошкообразного едкого натра и 10,9 г (0,1 люль) а-хлордиэтилового эфира в 200 мл изопентановой фракции.

20 После обработки, как описано в примере 1, получено 12,0 г (750 0 ) этил-трет-бу тилпероксиэтаналя с т. кип. 33 — 35 С/9 мм рт. ст.; п, "1,3994.

Найдено, 0: С 59,04; Н 10,95; (0) 9,7.

С.Н„О (О).

Вычислено, 1%: С 59,25; Н 11,11; (О) 9,87.

П р и м ер 3. В условиях примера 1 вводят в реакцию 15,2 г (0,1 моль) гидроперекнси

30 кумола, 6,1 г (0,11 люль) едкого кали и 12,3 г

170984

Предмет изобретения

Составитель С. Шахова

Техред Т. П. Курилко Корректор Л. В. Тюняева

Редактор П. Вербова

Заказ 1136/18 Тираж 675 Формат бум. 60Х90/з Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (1,0 люль) хлорметилбутилового эфира в

150 лл бензола. После промывки водой и высушивания органический слой эвакуируют при температуре до 80 С и остаточном давлении 3 лл.

В кубе остается слегка желтоватая жидкость, вес 19,5 г (82% от теоретического) бутилкумиллероксиметаналь.

Найдено, io/0: С 70,24; Н 9,45; (О) 6,6.

С„Н, О,(0).

Вычислено, i / : С 70,60; Н 9,24; (О) 6,72.

П р и м ер 4. К 13,0 г (0,105 ляль) хлорметилбутилового эфира в 150 мл н. гексана при минус 5 С прибавляют при перемешивании сначала 12,0 г (0,1 моль)диметиланилина, а спустя 0,5 час при той же температуре 9,0 г (0,1 моль) гидроперекиси третичного бутила.

После смешения всех реагентов смесь выдерживают 0,5 час при температуре 0 С, а затем

3 час при комнатной.

Осадок солянокислого диметиланилина отделяют, а органический слой промывают

1О%-ным раствором едкого натра, водой и сушат,над прокаленным сульфатом магния.

Растворитель упаривают при 50 С/10 лл рт. ст.

В остатке 11,8 г (67 % от теоретического) бесцветной подвижной жидкости — бутилтрет-бутилпероксиметаналя, Найдено, io/ : С 61,52; Н 11,20; (О) 8,85.

C.„Í„0 (0).

Вычислено,",, : С 61,36; Н 11,36; (О) 9,09.

1. Способ получения монопер ацеталей с применением трет-гидроперекисей, отличаюи1ийся тем, что, с целью понижения температуры, процесса и его интенсификации, трет15 гидроперекиси обрабатывают а-галоидэфирами в присутствии оснований в среде инертного растворителя.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре от ми20 нус 10 до плюс 30 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве оснований применяют едкий натр или диметиланилин.

4. Способ по.пп. 1 — 3, отличающийся тем, 25 что в качестве инертного растворителя применяют эфир.