Патент ссср 172745

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОбРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l72745

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 30.Х.1964 (№ 927343/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 07.VI1.1965. Бюллетень № 14

Кл, 12о, 8

12о, 10

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.571/572.07 (088.8) Дата опубликования описания 20 VIII.1965

Авторы изобретения

Н. Н. Дыханов и А. И, Рощенко

BC Ñ0 02 I -,"

Всесоюзный научно-исследовательский институт монокристаллов 2 - 11Т ) "" (),„,, „..", (Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ

И )КИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ

Подписная группа № 50

Известно получение ароматических альдегидов, например бензальдегида, окислением арилкарбинолов с помощью бензолсульфодихлорамина в среде галоидалкила на солнечном свету. Выход бензальдегида 70%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве окислителя применяют N-хлорбензолсульфимид или его производные. Таким образом можно получать ароматические альдегиды и жирноароматические кетоны с выходом 86 — 98%.

Процесс осуществляют при комнатной температуре в среде галоидалкила.

Пример. К расгвору 0,1 г моль бензилового (10,8 г), и-хлорбензилового (14,6 г) или п-нитробензилового (15,3 г) спирта, фенилметилкарбинола (12,2 г), п-хлорфенилметилкарбинола (15,6 г), или п-нитрофенилметилкарбинола (16,7 г) в достаточном количестве, влажного дихлорэтана или четыреххлористого углерода (350 — 500 мл) прибавляют 0,1 г моль

N-хлорбензолсульфимида (33,2 г) или N n, и трихлорбензолсульфимида (40,0 г) и перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре до отрицательной пробы на активный хлор. Бумажка, смоченная подкисленным раствором йодистого калия, не темнеет.

Процесс ведут в вытяжном шкафу, ввиду выделения из реакционной массы хлора.

По окончании окисления отфильтровывают осадок бензол- или и, и-дихлорбензолсульфимида (98 — 99>/О от теоретически возможного количества), превращают его известным методом в N-хлорпроизводное и возвращают в процесс.

Фильтрат промывают примерно равным объемом 2%-ного раствора кальцинированной соды, затем водой до нейтральной реакции, 15 пропускают через слой прокаленного сульфата натрия толщиной 10 — 15 см и диаметром 4—

5 см, затем в вакууме водоструйного насоса отгоняют нв водяной бане максимально возможное количество растворителя и возвраща20 ют его в процесс.

Остаток — технический альдегид илп кетон перекристаллизовывают из подходящего растворителя или перегоняют. Получают целевые продукты с выходами, приведенными в таб25 лице, 172745

Предмет изобретения отличающийся тем, что, с целью повы1пения выхода продуктов, в качестве окислителя применяют N-хлорбензолсульфимид или его производные.

Способ получения ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов окислением арилкарбинолов в среде галоидалкилов, Карбонильное соединение

Выход

% от теоретического

9,0 — 9,2

12,7 — 12,9

14,2 — 14,5

86 — 87

90 — 92

94 — 96

Н

Cl

N0a

Н

Н

106 — 107 (6ензол) 88 — 90 с0 92

96 — 98

СН

СН, СНз

С1

ХО, 78 — 80 (метанол) Составитель С. К. Шахова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректор М. М. Шулименко

Заказ 2021/ 1 Тираж 675 Формат бум. 60)<90 /8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

10,5 — 10,8

13,9 — 14,2

16,0 — 16,3

Т. пл., С (растворитель) Т. кип., С (мм Hg) 178 — 179 (760)

212 †2 (748)

201 †2 (748)

231 †2 (760)