Способ получения виниловых эфиров кремнеорганических карбоновых кислот

 

О П И С А Н И Е l72779

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05Х111.1963 (№ 851126/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.VII.1965. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 13 VIII.1965.

Кл. 12о, 260г

МПК С 07f

УДК 547.419.6.371.07 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

Н. В. Комаров и Н. 8. Семенова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

КРЕМНЕОРГАНИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Подписная группа № 50

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы для новых видов смол, пластмасс, лаков.

Предлагается способ получения виниловых эфиров кремнеорганических карбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии кремнеорганических карбоновых кислот с ацетиленом в среде диоксана при температуре

130 †1 С и давлении 12 — 15 ат)м в присутствии окиси цинка в качестве катализатора.

Пример 1. Виниловый эфир триметилсилилпропионовой кислоты.

В стальной автоклав емкостью 1 л загружают смесь из 21,95 г (0,15 г моль) триметилсилилпропионовой кислоты и 0,66 г (30, 0 от веса кислоты) окиси цинка, предварительно прогретой в вакууме в течение 0,5 — 1 час при 70 С. После этого заливают 66 г абс. диоксана. Автоклав закрывают, продувают н наполняют ацетиленом под давлением 12—

15 атм.

Содержимое автоклава при постоянном перемешивании нагревают при 130 — 150 С до прекращения поглощения ацетилена (= 3—

4 час). Реакция происходит при давлении ацетилена 20 †30 .атм. По окончании синтеза автоклав охлаждают до комнатной температуры и разгружают, Осадок отфильтровывают, диоксан отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме в присутствии следов гидрохинона, как стабилизатора. Получают 17,0 г винилового эфира триметилсилилпропионовой кислоты с т, кип. 71 С (14 мм рт. ст.), n 1,4300 и (Р 0,8979.

Найдено MR 49,57, Вычислено MR 50,10.

Найдено, 0/,: С 55,30; Н 9,34; Si 16,29.

СцН ЯО. Вычислено, %: С 55,77; Н 9,36;

Si 16,30.

Кроме того, вернулось 3,35 г исходной триметилсилилпропионовой кислоты с т. кип.

114 С (14 мм рт. ст.) и neo 1,4285. Выход винилового эфира триметилсилилпропионовой кислоты, считая на кислоту, вошедшую в реакцию, составляет 88,7 /о.

Пример 2. Виниловый эфир триэтилсилилпропионовой кислоты.

Синтез проводят аналогично вышеоппсан25 ному, только при температуре 150 — 170 С. В автоклав загружают 18,8 г (0,1 г.моль) триэтилсилилпропионовой кислоты, 0,57 г окиси цинка и 56 г диоксана. Получают 14,6 г винилового эфира этой кислоты с т. кип. 80 С

«чо (2 мм рт. ст.), nD 1,4532 и сР 0,9076.

Найдено MR 63,87. Вычислено М1 63,99.

Найдено, о/0. С 61,57; Н 10,32; Si 13,05.

С»Наа310аа. Выч слено, о . С 61,66; Н 10,34, Si 13,09. Кроме того, выделяют 0,6 г исходной триэтилсилилпропионовой кислоты с т. кип. 125 С (1 им рт. ст.) и n2ð 1,4544. Выход винилового эфира триэтилсилилпропионовой кислоты, считая на кислоту, вошедшую в реакцию, составляет 84,5,.

172779

Предмет изобретения

Способ получения виниловых эфиров кремнеорганических карбоновых кислот, о тл и ч аю шийся тем, что кремнеорганические карбоновые кислоты подвергают взаимодействию с ацетиленом и среде диоксана при температуре 130 †1 С и давлении 12 — 15 атм в присутствии окиси цинка в качестве катализато10 ра.

Составитель И, Бочарова

Редактор М. Хабибулина Техред А, А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 1884/16 Тираж 675 Формат бум. 60)(90 /s Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2