Способ получения яяс-1,4-полибутадиеновогокаучукаi г:"с1«зная1<>& глтентнв-^ • •. • 'li'meck:^.* 1 '^-^a-qteka

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

) 73948

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18. IV.1964 (№ 895705/23-5) Кл. 39с, 25,.с присоединением заявки №

Приоритет гЧПК С 0841

УДK 678.762,2(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опуоликовапо 06.VIII.1965. Бюллетень ¹ 16." г,ата опубликования опис" íèÿ 29.IX.1965

Авторы изобретения

Б. Д. Бабицкий, В. А. Кормер, И. М. Лапук, М. И. Лобач и

Н. Н. Чеснокова

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В. Лебедева

Заявитель

Г . 943НАМ

1-. г., ;«гЕНТН4 „ Хесе%

С П О СО Б П ОЛ УЧ Е Н ИЯ ЦИС-1,4- П ОЛ И Б УТАД И Е Н О В О ГО

КАУЧУКА

Подписная группа М 160

Известен способ получения г1ис-1,4-полибутадиенового каучука полимеризацией бутадиепа при нагревании в присутствии катализатора, состоящего из тетракарбонила никеля и алюминийорганнческих соединений. Однако последние обладают склонностью к воспламенению и взрыву в присутствии воды или кислорода воздуха.

Предлагается способ, по которому вместо алюминийорганических соединений в качестве катализатора для тетракарбонила никеля применяют растворимые в углеводородах соли металлов V или VI,ãðóïïû, инертные по отношению к воде и кислороду. Это позволяет значительно расширить ассортимент эффективных, безопасных в обращении катализаторов для синтеза иис-1,4-полибутадиена.

В качестве растворимых в углеводородах солей металлов V или VI группы могут применяться четыреххлористый ванадий, окситрихлорид ванадия или шестихлористый вольфрам.

Катализатор готовят смешиванием тетракарбонила никеля и соли металла V или

VI группы в среде инертного углеводородного растворителя. Компоненты катализатора быстро взаимодействуют уже при комнатной температуре, в результате чего выпадает тонкодисперсный осадок и выделяется окись углерода. При удаленли последней из каталитической системы ее активность значительно увеличивается.

П р и и е р 1. Катализатор приготовляют взаимодействием 5,2 10 — 4 г.моль 1 ОС1 с

1,05 10 г моль Ni(CO)4 в 100 мл бензола, а затем при охлаждении в него вводят 14 г бутадиена. Полимеризацию проводят при

50 С в течение 15 час.

Получают 3,7 г полимера (выход 26%).

Структура полимера, %: иис-1,4-звеньев — 90; тр анс-1,4-звеньев — 6; 1,2-звеньев — 4. Температура стеклования полимера — 112,5 С.

П р им ер 2. Катализатор приготовляют по примеру 1, но растворенную в бензоле окись углерода в течение 5 мин отгоняют под вакуумом из охлажденного до — 50 С катализатора, в который затем вводят 14 г бутадиена. У словия полимеризации те же, что и в

20 примере 1.

Получают 9,2 г полимера, т. е, выход увеличивается до 63% по сравнению с первым примером. Структура полимера, %; транс-1,4звеньев — 92; транс-1,4-звеньев — 5; 1,2звеньев — 3.

Пример 3, Катализатор приготовляют взаимодействием 5,2 ° 10 4 г моль VC14 с

1,05 ° 10 з г моль Ni(CO)4. Условия приготовления катализатора и полимеризации бутаЗО диена те же, что и в лримере 2.

173948

Составитель В. Филимонов

Редактор Л. Ильина Техред А. А. Камын1никова Корректор Г. Е. Опарина аказ 2360/8 Тираж 875 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0 1 нзд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 11,4 г полимера (выход 81,5%).

Структура полимера, %: аис-1,4-звеньев — 92; тракс-1,4-звеньев — 5; 1,2-звеньев — 3. Температура стеклования — 109 С.

П р имер 4. Катализатор получают по условиям примера 3. Для удаления окиси углерода образовавшийся осадок отделяют or растворителя и заливают таким же количесгвом свежего. Условия полимеризации те же. что и з предыдущих примерах.

Получают 9,6 г полимера (выход 65%).

Структура полимера, %: аис-1,4 звеньев—

92; транс-1,4-звеньев — 5; 1,2-звеньев — 3.

Пример 5. Катализатор приготовляют взаимодействием 5,2 10 -"= г моль WC16 с

1,05 10 а г моль %(СО)». Условия приготовления катализатора и полимеризации бутадиена те же, что и в примере 2.

Получают 11,5 г полимера (выход 82,3% ) .

Структура полимер a, %: 1,4-звеньев — 93; транс-1,4-звеньев — 4; 1,2-звеньев — 3. Температура стеклования — 108,5" С.

Предмет изобретения

Способ получения аис-1,4-полибутадиенового каучука полимеризацией бутадиена при нагревании в присутствии катализатора, со10 стоящего из тетракарбонила никеля и металлсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве металлсодержащих соединений применяют растворимые в углеводо15 родах соли переходных металлов V или

VI группы, например четыреххлористый ванадий, окситрихлорид ванадия или шестихлористый вольфрам.