Способ получения однородных и смешанных

 

О П И С А Н И Е 17640l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 16

Заявлено 27.V1.1963 (№ 844180/23-5) с присоединением заявки ¹

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1965. Бюллетень ¹ 22

МПК С 08g

УДК 54 — 126:547.461.

2 053.547.633.6 (088.8) Дата опубликования описания 31.XI I.1965

Авторы изобретения В, В. Коршак, С. В, Виноградова, С. Н. Салазкин и С. В. Береза

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЬ1Х И CMEIAHHblX

ПОЛИАРИЛАТОВ

Подписная группа № 1бО

Известен способ получения однородных и смешанных полиарилатов межфазной поликонденсацией водно-щелочного раствора двухатомного фенола (фенолфталеин) с раствором хлорангидрида дикарбоновых кислот.

Полиарилаты на основе фенолфталеина теплостойки и растворимы в большинстве органических растворителей.

С целью расширения ассортимента теплостойких и растворимых полиарилатов, предлагается при синтезе примейять в качестве двухатомного фенола имид фенолфталеина—

3,3-бис- (4-окси-фенил) -фталимидин.

Полиарилаты на основе имида фенолфталеина теплостойки и растворимы в различных органических растворителях. Наличие имидиновых групп обусловливает дальнейшую модификацию полиарилата за счет сшивания его полимерных цепей по этой группировке диэпоксидными соединениями или ангидридами дикарбоновых кислот при прогреве уже готовых пленок.

Пленки из модифицированных полиарилатов неплавки и нерастворимы.

Пример 1. К водно-щелочному раствору имида фенолфталеина, содержащему эмульгатор (1,585 г имида фенолфталенна, 0,44 г едкого натра, 52 ял воды, 0,18 г некаля), при интенсивном перемешивании в течение 10 лик добавляют раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в метнленхлорнде (50 лл) и перемешивают реакционную смесь еще 20 яин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, горячей водой, метанолом, а затем сушат при температуре

100 †1 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,6, выход 80% от теоретического. Температура размягчения поли10 мера в капилляре 340 — 350=C (315 С из термомеханнческой кривой). Полимер растворяется в диметнлформамиде, в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1) и других органических растворителях. Полимер дает

15 из растворов прочные прозрачные пленки.

Пример 2. К водно-щелочному раствору имида фенолфталенна (1,585 г пмида фенолфталеина, 0,44 г едкого натра, 50 ял воды) при интенсивном перемешивании по каплям в

2р течение 10 лин прибавляют раствор 1,015 г хлорангидрнда изофталевой кислоты в и-ксилоле (50 лл) и перемешивают реакционную смесь 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфн, промывают последовательно метанолом, горячей водой, метанолом, а затем сушат при температуре

100 †1 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,23, выход 75% от теоретического. Температура размягчения в

30 капилляре 280 — 290"С (265-С из термомеха176401

Предмет изобретения

Составитель Л. М. Чурсини

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко

Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич

Заказ 8711/5 Тира>к 875 Формат бум. 60 ;<90Чв Объем 0,21 пзд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Цснтр, пр. Серова, д, 4

Сапунова, 2

Типография, пр. пической кривой). Полимер растворяется в диметилформамиде, смеси тетрахлорэтана с фенолом (5: 1) и других органических растворителях.

Пример 3. К водно-щелочному раствору имида фенолфталеина, содержащему эмульгатор (1,585 г имида фенолфталеина, 0,44 г едкого патра, 50 ил воды, 0,5 г некаля), при интенсивном перемешивании добавляют в течение 10 лик раствор 0,765 г хлорангидрида фумаровой кислоты в бензоле (50 лл) и перемешивают реакционную смесь еще 20 лтин.

Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, горячей водой, метанолом, а затем сушат при температуре 70"-С в вакууме.

Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,16, выход 80% от теоретического. Температура размягчения в капилляре

230 — 240оС, полимер растворяется в диметилформамиде, тетрагидрофуране и других органических растворителях.

Пример 4. К водно-щелочному раствору имида фенолфталеина и диана, содержащему эмульгатор (0,793 г имида фенолфталеипа, 0,571 г диана, 044 г едкого натра, 50 и.г воды, 0,2 г некаля), при интенсивном перемешивании приливают в течение 10 чин раствор

1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в бензоле (50 ил). Полученный полимер обрабатывают, как в предыдущих примерах.

Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,64, выход 71 % от теоретического, температура размягчения в капилляре

280 С, полимер растворяется в диметилформамиде, тетрахлорэтане и других органических растворителях, из растворов дает прочные прозрачные пленки.

Пример 5. К водно-щелочному раствору имида фенолфталеина и анилида фенолфталеина, содержащему эмульгатор (0,793 г имида фенолфталеина, 0,983 г анилида фенолфталеина, 0,44 г едкого натра, 52 лл воды, 0,2 г некаля), при интенсивном перемешнвании добавляют в течение 10 лин раствор

1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 ял бепзола и перемешивают реакционную смесь еще 20 лтин. Полученный полимер обрабатывают, как описано выше. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле

0,48, выход 76% от теоретического. Температура размягчения в капилляре 290оС, полимер растворяется в тетрахлорэтане, диметил5

40 формамиде и других органических растворителях, из растворов дает прочные прозрачные пленки.

Пример 6. К водно-щелочному раствору имида фенолфталеина и диана, содержащему эмульгатор (0,634 г имида фенолфталеина, 1,83 г диана, 100 лл воды, 0,76 г некаля), при интенсивном перемешивапии добавляют в течение 10 мин раствор 2,03 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 100 лл бензола и перемешивают реакционную смесь 20 яин. Полученный полимер обрабатывают, как в других примерах. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,78, выход 70% от теоретического. Температура размягчения в капилляре 290"С, полимер растворяется в диметилформамиде, тетрахлорэтане, хлороформе и других органических растворителях, из раствора дает прочные прозрачные пленки.

Полиарилат отверждается в IT.TåIIêà÷ диэпоксидными соединениями и ангидридами дикарбоновых кислот.

Пример 7. К раствору полиарилата в органическом растворителе добавляют раствор диэпоксидного соедппения (раствор с»олы ЭД-5) в количестве 10 — 15% смолы от веса полимера. Из раствора получают пленку, которую затем прогревают при температуре

160 C б «ас. После такой обработки получают прочную пленку, которая пе раствори»а в органических растворителях, не набухает в тетрахлорэтане и не плавится, что свидетельствует об образовании трехмерной структуры.

П р и м ер 8. K раствору полиарилата добавляют раствор малеинового ангидрида, взятого в количестве 3% от веса полнарилата.

Полученную из этого раствора пленку прогревают при 160 — 170- С б — 8 час. После этой обработки получают прочную пленку, которая теряет растворимость в органических растворителях.

Способ получения однородных и смешанных полиарнлатов межфазной поликондепсацией двухатомных фенолов и хлорангидридов дикарбоповых кислот, отличаюш,ий ся тем, что, с целью расширения ассортимента теплостойких и растворимых полиарилатов, в качестве двухатомного фенола применяют нмид фенолфталегп1а — 3,3-бис- (4-оксифенил) -фталимидин.