Способ получения диарил(алкил)-хлорфосфазобис- (перфторалкил)- фосфинов

Авторы патента:

М. П. Гринблат, В. А. Барташев, А. Л. Клебанский, Т. Л. Черн вска В. Н. Пронс, Е. И. Соколов, В. Н. Шаров , Т. И. Саратовкина

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

ОПИСАН ИЕ

ИЗО БР ЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ l76896

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Х.1964 (№ 925157/23-4) К, 12о, 26(!.1 с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР, (1П11, С 07f

1 ДК 547 419 1 07(088 8) Опубликовано 01.Xl1.1965. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 31.1.1966

Авторы из !бретения M. П. Гринблат, В. А. Барташев, А. Л. Клебанский, Т. Л. Чернявская, В. H. Проис, Е. И. Соколов, В. И. Шаров и T. И. Саратовкина

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В. Лебедева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛ(АЛ КИЛ)-ХЛОРФОСФАЗОБИС(ПЕРФТОРАЛКИЛ)- ФОСФИНОВ

Подписная группа № 50

Полученные соединения могут быть использованы для синтеза термостойких и orrråoòoéких полимеров, новых красителей и т. д.

Предложен способ получения диарил (алкил) - хлорфосфазобис - (перфторалкил) - фосфинов, состоящий в том, что диарил(алкил)фосфортрихлориды подвергают взаимодействию с бис-(перфторалкил)-аминофосфинами в присутствии третичных аминов при температуре минус 60 вЂ” минус 40"С в среде инертного растворителя, например бензола.

Пример 1 а) Получение дифенилхлорфосфазобис(трифторметил) -фосфина.

В четырехгорлую колбу емкостью 250 л(л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкоЙ, в атмосфере аргона помещают раствор 25,40 г (0,088 Ноль) дифенилфосфортрихлорида в

150 л г сухого хлористого метилена.

При температуре 60 С и интенсивном перемешивании по каплям приливают раствор

16,35 г (0,88 лоль) бис-(трифторметил)-аминофосфина в 30 лл хлористого метилена. После окончания нриливания аминофосфина к реакционной смеси по каплям при температуре минус 60 вЂ” минус 40-С прибавляют 17,!О г (0,176 !(оль) сухого триэтиламина; peaê;rrroíную смесь медленно при перемешивани!1 доводят до комнатной температуры и оставляют а ночь. Выпавший осадок отфпльтрс!Н1!лают.

Получают 44,0 г (90.9010) хлор идрата триэтилампна.

От фильтрата отгоняют растворптель. В

Остатке вЂ” Вязкая жпдкост! водянисто-желтого цвета. неперсгоняющачся в высоком вакууме.

Получают 24,4 г плн 68,7",, от теоретического выхода дифенилхлорфосфазобпс- (трпфторметил) -фосфина.

Найдено в 0 . C l 8,46.

Вычислено для С(1Н(((C1F(;lrIPg в ",,,: Ci 8,78. б) Получение дифепилхлорфосфазобнс(трифторметил) -фосфнноксида.

6,40 г (0,016 НО.1ь) дпфеш1лхлорфосфазобнс(трифторметил)-фосфпна растворяют в 20 !!л сухого бензола и через раствор барботируют в течение 3 час прн комнатной температуре сухой воздух. Выпавший белый осадок отфильтровывают и дважды промывают бснзолом.

Получают 2,35 г (35,3 (0) дифенплхлорфосфазобис- (трифтормстил) -фосфинокспда с т. Нл.

176" С.

Найдено в",,,: С 41,2; Н 2,45; Р 14,40; х((3,40;

Cl 7,93; F 27,17.

Вычислено для С(.(Н„,С1Г„МР,О л

С 40,07: Н 2,40; Р 14.76; X 3,34; С1 8.45; зо F 27,17.

176896

Предмет изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушаксва Тскрсд Г. ll. Курилко Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич

Заьаа 3873, !2 Тираж 625 Форгсат бум. 60 90 /; Объсги О,!3 иад. л. Цена 5 коп, ЦНИИ!!И Государственного комитета Ilo делами изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 ппография, пр, Сапунова, д. 2 в) Получение дифениламинофосфазобис(трифторметил) -фосфина.

Раствор 8,24 г (0,02 доль) дифенилхлорфосфазобис- (трифторметил) -фосфина в 30 л,г хлористого метилена помеща!от в атмосфере аргона в трехгорлую колбу смкостшо 150 д!л, снабженную мешалкой, барботером и газоотводной трубкой. При наружном ox.!H leHvH льдом через реакционную смесь пропускают слабый ток сухого аммиака.

После окончания реакции температуру при псремсшивании доводят до комнатной и смесь оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, от фильтрата в вакууме отгоняют растворитель. Остаток представляет собой вязкую жидкость темно-коричневого цвета, не персгоняющуюся в ьысоком вакууме.

Получают 6,1 г (79,4%) дифениламинофосфазобис- (трифторметил) -фосфина.

Найдено в „: С 44,20; Н 3,64; P 14,89; !

U 7,14; F 23,46.

Вычислено для Ст!Н,гГpX.Р. в о/о. .С 43,77;

Н 3,15; Р 16,12; М 7,23; F 29,67.

Пример 2 а) Получение дифенилхлорфосфазобис- (гептафторпропил) -фосфина.

Из 8,29 г (0,028 ло гь) дифенилфосфортрихлорида, 10,95 г (0,028 доль) бис-(гептафторпропил) -аминофосфина и 5,6 г (0,056,ио.гь) триэтиламина в 150 лог хлористого метилена получают, как описано в примере Iа, 13,8 г (81,7% ) дифенилхлорфосфазобис- (гептафторпропил)-фосфина в виде светло-коричневой вязкой массы, не перегоня!ощейся в высоком вакууме.

Найдено в,, : Cl 5,97.

Вычислено для СгвНтвС1Р,4Р, М в /о. Cl 5,88. б) Получение дифениламинофосфазобис(гептафторпропил) -фосфина.

Из 7,3 г (0,012 ио,гь) дифенилхлорфосфазобис-(гептафторпропил)-фосфина и аммиака B

30 лл бензола получают, как описано в примере lв, 5,1 г (73,3%) дифениламинофосфазо бис- (гептафторпропил) -фосфина в виде вязкой массы i оричневого цвета.

Найдено в "„: С 37,94; Н 1,96; P 10,56;

N 4,13; F 45,97.

Вычислено для СгвН!аF!4P.N в %. С 37,26;

Н 2,08; Р 10,68; N 4,14; F 45,84.

Таким гке способом можно получать целый ряд соединений типа Ка (Cl) P=N вЂ” P (йг), где R вЂ” алкил, арил, перфторалкил; КнвЂ” псрфторалкил.

Способ получения диарил (алкил) -хлорфосфазобис-(перфторалкил) -фосфинов, отличаюигийся тем, что диарил (алкил) -фосфортрихлориды подвергают взаимодейстипо с бис-(перфторалкил) -аминофосфинами в присутствии третичных аминов при температуре минус 60вЂ” минус 40"С в среде инертного растворителя, например бензола.

Похожие патенты:

Способ получения1- // 176296

Способ получения окисей или тиоокисей диал кил (диарил)-а- меркаптофенил этил фосфи новпредлагаемый способ отличается тем, что диалкил (диарил)-хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим разложением продукта реакции водой, спиртом или сероводородом.полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.пример 1. синтез окиси диэтила-м еркаптофенилэтилфосфинав трехгорлую колбу емкостью 100 см^, снабженную механической мешалкой, стеклянной трубкой, конец которой погружен в жидкость, и термометром, помещают 10 г винилфенилсульфида и пропускают в него хлористый водород до появления темно-синей окраски, чему соответствует расчетный привес 2,7 г нс1.гидрохлорирование сопровождается достаточным выделением тепла. стеклянную трубку заменяют капельной воронкой н к полученному а-хлорэтилфенилсульфиду в токе азота прибавляют 9,2 г диэтилхлорфосфина // 175509

Способ получения гидразидов фосфорилирозаниыхкарбоновьзх кислот // 172799

Способ получения бистриалкилоловоалкилфосфинов // 170977

Способ получения бистриалкилоловоалкил-фосфинов // 170976

Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов // 170498

Способ полученияi • // 169117

Патент 166681 // 166681

Способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р- оксиэтилдиалкилфосфинов // 166027

Патент 164279 // 164279

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4