Способ подготовки и пуска установки каталитического риформинга
1700050
В настоящее время имеются нефтеперерабатывающие и нефтехимические предприятия, где эксплуатируется только одна установка катялитическогo риформинга, которая перед остановкой на
5 ремонт обеспечивает себя запасом пусконого нодородсодержящего гяэа.
В этих условиях нОзможнь3 ситуации р кОГда н pезультяте янариинои Останов 10 ки! установка остается без запаса пус койогo ВСГ. Отсюда следует актуальность предлагаемого способа подгol OEIкИ и пуска установки риформинга. Осуществляемого н условиях отсутствия э апаса п gcI(oI3o I водОрода .
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигае- . мому эффекту является способ пуска процесса рифор о3нгя на платипо-рениевом катализаторе, зяклочяюпийся н том, что катализатор помеща3от н реактор, восстанавливают в то3(е водорода и подают азот при давлении 1,.4 Isa и тем„а перятуре 343 0. Затем ня катализатор подают гидроочищеншьй бензин> содержащий менее 0,1 мг/кг серы, и I3 течение ?-3 ч поднимают температуру до
4"? С t3 I
Неэостяткями этого способа являют» .1
30 ся необходимость предварительногo восста нонления катализатора„требующего определенного количества водорода, и получаемая сравнительно низкая селект33нность катализатора, хяряктери35
Зу3ощяяся пониженнь3м нь3ходом риформата. fàê, например, при ри(33орминге гидро43чищенногo сырья (О, 05 мг/Kl. cPpbl,l
Дри давлении 1, 5 МПя, температуре
480 С ОбъемпОЙ cl(Opocò подачи сырья 4 3
1,5 ч 1 получают риформят с октяноным числом Г>9 пунктов по моторному метоцу.
I",I o выход составляет 85, 2 Iac., Целью изобретенп-. является повышение селектинности катализатора. 45
Постянленная цель достигается способом подготовки и пуска установки каталитического риформинга с использогянием реяктивир(тнянного полиметаллического катализатора путем подачи
50 технического азота Il систему риформинга, циркуляции его через реакторы ступенчатого на.рева до 400 С, подачи на катализатор сырья, содержащего <-еры 100-300 мг/кг, при 350 †400 н те55 чение 10 — 24 ч последу3ощей подачи -За
3 катализатор гидроочищенного сырья и постепенногп поиппения температуры до 470-500 С.
Предпочтительно гидроочищенное сырье содержит 0,5-1 мг/кг серы.
Отличительными признаками изобретения является предварительная подача ня .катализатор сырья, содержащего серы 100-300 мг/кг, температура и время контакта катализатора с данным сырьем, а также предпочтительное условие проведения процесса.
Б токе технического азота при циркуляции его через слой кятялиэятopa
Осуществляется осушка катализатора и системы риформинга от влаги. При подаче серосодержащегп (негидроочищенного) сырья происходит блокирование серой активных платин(>ных центров катализатора, прег.ятствующее метаниро.—. нани3о и позволяющее осущес.пнить авто— генную наработку водорода, постепенное повьппение егo содержания н циркулирующем газе и автокаталитическое восстановление катализатора с после— дующим удалением серы из зонь3 реакции с отдуночш3м газом.
Обработка катализатора в токе азота способствует реализации оптимяльно— го балансового соотношения между гидрируп3ще.-дегидрирующей и кислотной функциями катализатор".. Это связа,о с тем, что восстановление катализатора происходит в Осушенной среде, вследствие чего не наблюдается дехлоpapoI3aEIze катализатора. С другой стороны, высокая дегидрирующая активность катализатора, достигнутая в процессе реактивации, при пуске установки риформинга. не подавляется реакциями коксования из-зя значительного содержания водорода н цир3(улирующем газе, не содержащем легких парафиновых угленодородон С1 — 0q.. В пусковом ВСГ содержание парафиновых углевоцородов
С 3-С, как правило, неизбежно. о
Способ осуществляют следующим образом.
В реакторы установки риформинга, заполненные реактивированным неносстанонленным катализатором, подают технический азот с циркуляцией его в системе и постепенным нагревом "o
400 С, выдержкой при 150,250 и 400 С н течение 2-4 ч. Затем температуру снижают до 350-400 С и подают сырье, содержащее 100-300 мг/кг серы,. постепенно поднимают температуру до 470500 С, давление до 1,5 .1Па и работают в этих условиях 10-?4 ч. Затем сырье заменяют на гидроочищенное и стабили1 700050
3 и1) уют р ежим } «6 От!! реактop Но Го блскЯ до выхода катализатора на flocTos{HHvio активность, Пример 1, В три реактора полузаводской установки риформинга загружают реяктивированный полнметаллический катализатор КР-108 (содержание компонентов, мас. %:Pi: 0,36; Re 0„:>й", Cd 0,25:, С1 1,00; остальное AT A ).
Весовое соотношение загрузчик ка ализатора по ступеням риформирования сос- тавляет 1:2:4, Л реакторы подают технический «зот имеющий след"ющий сос1 cID и ),,; 23o 99 778, кисло})од
15 0,200; углекислый газ 0,020; вод
О. 002.
После промывки системы азотом при достижении давления 1,0 11ПЯ проводят циркуляцию технического азота через
20 реакторы с расходом 700 л/л катали— затора за 1 ч мимо осушителей гаэя с одновременным его нагревом. нагрев проводят со скоростью 10-15 С/ч. При достижении 150 С в реакторах ncy gecTr=.-2 ляют выдержку в течение 2 ч, Затем выполняют подъем температуры до 250" С со скоростью 10ОС/ч и при этой температуре проводят чь цержку не менее
4 ч до полного выде )ения воды из селя-;;,,1 раторов, Включают в работу осушитель газа и осуществляют подъем темперяту= ры до 400 С ci) скоростью 10-20 С/ч, При этой Tå Iïepàòóðå выполняют прскалку катализатора в течение 4 ч, Затем
35 снижа}от .температуру в реакторах до о
370" C со скоростью 15-?О С/ч и откгю-. чают осушитель газа. Затем подают негидроочищенное сырье, содержащее серы
220 мг/кг, в IIBI)BblH IIo хОду реактор,.
vJ постепенно увеличивая расход от 10 до 50 мас.% номинального расхода в те- чение 1 ч, в течение. следующзг. 1 ч постепенно поднимя}от расход до номинального значения и поднимают темпера-.5
@5 туру на входе в реакторы до 470 С со скоростью 10 С/ч.
Для предотвращения реакпии гидрогенолиза (метанир ования) поддер}кива}от содержание сероводорода в циркулирующем газе на уровне 20-30 мг/и путем
50 откгаочепия и включения B работу ос5шителя газа. За счет реакций дегидрирования нафтеновьж углеродов осу- -. шествляют наработку водорода в системе риформинга при температуре па вхо5 де в реактopb! 470-С и давлении 1,5 )Ша.
Через 16 ч после начала подачи сырья подаот гндроочищенное сырье (содержание сер=l 0,8 мг/кг) в реакторы риформинга. Стябилизирчют режим работы реакторного блока дп выхода катализатора HR Iloc}оянную активность.
В таблице приведены режимные данные проведенья процесса данные по содержян>-;о серы в сь.рье и получpHHblp.
ПРИ ЭТОМ .-I«Ç, Ër=ò ITHI ДЛЯ ДЯННПГO И ПОслед;-}ощи}: примеров .
П р и е р ?. Способ Осуществляют по llpH }еру 1 с той разницей, что сырье, содер.:,Iq e 100 мг/кг серы, подают в реакт;-:р IIpH .350 С, поднимают темо
r:ерятуру . 80 С и через 24 ч пода}от гидроп-1}.щенbop сь. рье с содержанием серы 1,0 мг/кг.
IT р и е р i, Способ осуществляют по пример„: 1 с той разницей, что сырье, содержащее 800 мг/кг серы, подают в реактci при 400 С, поднимают температуру дс 4-9, ", и через 10 ч
1 одяю; идpñ очищенное сырье с сод ржанием серь 0 -.1 мг/кг о
П р -;: е р 4. Способ осуществляют пс примеру с той разницей, что сырье,, o,,ер. кащее 220 мг/кг серы, л- an
}1одаю i в реактор ." ри 3 /0 t IIoBbliBBII}T о т=-мператур;;:..:; "<;О} i, «q p 6 ч-. псдяla Г}.1ц ") Р - 1) 1еккпе сгц>ье с соде1)
П р и и;-.- р . (сравнительн1-"1) .. Спо- оо Ос) 1ег т-,.}яK } п0 ПI) ë,ерч 1 с той разницей } чт c- :Ip ь е подают в р еактор
l -1с Н при 340:,, подн}ьмают темпер ать})у ДО
490 С и черо !0 ч пода}от гидрсочищеннсс еь}рьс, П р и и c. p б i, c p ßIIHHTÈ üHbM) . tJIOсоб осуще -.твчяит IIo пример) с Iой разницей,. что сырье подают в реактор при 410 С., поднимают TcìïåpàTÓPÓ дО
490 С и через 24 z подают гидроочищенО
HОЕ ЕРЬЕ
П р н и е р 7 (срягнительный) . Способ ocóöåc«вля}от по примеру 1 с той рязницей > }то сырье содержащее
80 мг/кг серь, подают в реактор при
370оС, подни:. =/ют температуру до 490 С и чсвез 10 ч подают гидросчишенное
"=-}рве, р -r е р 8 (с})авн}1теч«ьнь}й), СпО соб oсущес вля}от по }1})имерч 1 с Toil р":.:ý.í= åé что сь}рье содержит 310 мг/кг серы, а температуру -. :Ioäà в реакторы полл.=1аю:1 дс - :9t! С
П р и и е -.: 9 (сравнительный). Способ o". ;PcTBчн}= }1<- примеру 1 с TQH ряэ}п. }е«q что 1 гlpb2 конта к Г,.р, ю. с кат/лиэатором в те .ение 9 ч, а темпе1700050 пол5 (Ieе!Гого продv"!Iтл и умен ьп1ению еГО выхода. Увеличение соде1)жания серы в сырье до 310 мг/кг прзгводит к cFIIDKeнию его вь!ходя, Описывяемьп! способ позволяет ос50(1есгвлять пуск устаноВОIС !)ИС!)О(ЗМИИ ГЯ С P ec>.1(:Ч ."!BI.IP OВ«lн НЫМИ полиметалли ескими катализа Орам!1 прГГ отсутст!зии нл пред(!риятии водородсод ар«хся !(!его газа, Р<1 3 1!1!ЦЕ.; (Ч 1 О ?1 темперлтуру 489
1I р и;., е р
Cll0CO ) l!POÁ0ДЯТ разницей, чт о в ют температуру рея!с-(Оре г оддерживяют ()С, 1 б {с.рявните. !нный) . 45
П(> IП)ИМЕp5< 1 2 С 1 ОЙ реакторе поддерживя49 с!С!!Я ct(".Рт ЕЖЕ Г1)ЗИВ Е 1 П(л З <ЯВИ CГГМ ОСТЬ Q выходя ptf(t)opt!;Iтл с.т с. о 0«тяновогo
1) я гур у входя в реяк 1 Opt поди!!мяю! дп (!f10<"
11 р и м е p О {срлв!Гителз,нсг!) .
Способ ос-л!<ест»1!Яют по примеру 1 с
5 той рлзницей,, что с!.Грье контактируют с кят лизятором в течение 25 ч я тем— !
Гера -уру »кодл в реакторы поднимают
/ Р 10Г. (( р и;! е р 1 {пО известlсому спо — 1Q
côáó ) . 8Я 1)осстановленнь!й ката. !>!!зя ор К1 — ", 08 под(ив г «пlертный Гяз .
{ З О l И . ГОДН(!МЯ(ОТ ДЛ 13. ЕНК С . В СЧСТ Сз зф,I(o 1, 5 11ПГ1, 11о!)ышяют те .церят5 ру
3,, В рЕ<ГГСТ()РЕ до ", 13 С 11 ПОд<П0".- ОбЕ(СЕpell!I! Гй !>(! l .-, I !OO;- Г ЬЮ ,cl х-3 ч 1!011:,.!(!ают темпеРатУРУ о„
» 1)е?яктог) е It,0 480 i. . т<»е?1и ивя!От эбье?!1!у!0 скорост(подачи сь.р! я до
, . з:! lio мерp пс в! яяенпя давления 20 в. зоне реакции зсостенс пнс> снижают ряс1
:(!сзд инертного гctçя, 11 р и м е р 1? {сравнительный).
1!р(зце(с по (1 От с)вки к pcl()o f е полиме (! О IСЯ 1 Я ПИ 1 -,З С 1 Е1 О В Р<11><) Г-,< (оз<П< (ПР!!МЕРЕ !, НО >ЗМЕСто ЯЗОГЯ ПРИМЕ>!ЯЮТ З(! ОЗ tC>!>OP ";-бутан О, 8>.: 1-Лент лн A,0(> ) 7.; сероВоцород О. ООО 1, водя О tl00« TI P li ii != !с 3 t, по II »» i" Ttto»ty соб5<) . Способ прс)водят пп примеру 11 ñ т(зй р !з и!Ней чтп и рс.якторе поддер-З5 х«и oem г .! емГГе!)<Гт 5<р 5< «, 8,-> С . з <0 11 р и м e p 14 { о известному способу) . Способ проззодят lto примеру 1 с той p<" зницс)й, что в релкторе !Годдерживяют т» (перату!>у 4 О-": С. „о Q Гз и I.t p р 1 ) {< «)явнитеззь lb!It) . (посо б> Iтэо>1 о Гя 1 Г< (> пг>IIMpp ) 1 с 1 ОЙ (! ИС Г!Я . 1!з пяннь<х тлблсисы следует. что птзедлагяемый спос(6 Ioз»(>пнет Bλbtcèòü выхo,.с целевого -.роду.-;тл примерно ня 2 мас,%. Тяк, по примеру 1 получают риформат, имеющий октановое число 87, б пунктов itn моторнсз !у методу, с выходом 88,5 мяс.%. Из чертежа следует что процукг с окг новым числом 87,6 пунктов известным способом получают с выхОдом Яб, б мяc. % ° 13 примере 11 {по известному способу) продукт с октяновым числом 80,0 пунктов 11олучают с выходсзм 85," мяc.%. Из чертежа также следует что описывяемьвl с!!особом прод„кт с октгновым числом 89 О пункто» полу-Гя!от с вьзходом !«7.2 ма(-.%. Снижение темперятурь: под!Гчи серосодер?клз!!его сырья до . ; - О С приводит lс С!!и?Гсянию Оlст я и с) в 0 Гo числя р исрормин гя и снижению егo в!!хода. Уменьшение содержания серы н сырье до 80 мг/кг приводит к сниже11;!!с(октанового числа. (!> о р м у л а и з o:ç р е т е н и я Способ. подгатoRKt и пуска устанонки катя?литического ри((зор.-.!ин Гя с ис.;oльзованием реяктивировянного полиметяллического катали-..àòoðë путем пода!и технического азота» систeè5< ри(!)орминга itиркуляции е о .-Iepeç реакторы пр!! повышенной температуре, подачи Г!«дроо!из(Генного сырья ня катализатор пои 1!GHbltяен-IOII температуре и постепен: —;o! o 1lomяшениг! Тем!!ерятур1,! до 470и 500 С,. о т л и ч ". ю !!Г и й: я тем, Ч i) > С ЦРЛЬ10 НОВЬ
I tFIP K 5 1 (>f i l! Ilo T P хн и -. е с 0 ГО азота проводят при ступенчатом н Г е— о ве до 400 С -I перед пода-!е "(гидроо-!и-! (1енного сьгрья на катализатор подя.ют сыр ь(= . содержанием серы 00-300 мг/кг при 350-с! 00 t; в теч ение 1 0- 24 ч, ?.. Способ поп. 1, О тли ч я юi(t И Й С >t ТЕМ (!ТО >СПОЛГ- 3 Г1«зт —.,-!ДГОо ГГГ!!!«Янноp сырье, содержа!(!ее се!зу 0,5— l мг/кг. 1700050 Октано— Выход риформа— Температура в слое каСодержание серы в гидроочи— щенком Температура подачи о сырья, С Время контакта сырья с катализаторо« ч Содержание серы в Пример вое число рифорта, мас. % сырье, мг/кг тализатора, С мата по моторно му методу сыРье, мг/кг 220 370 16 24 0,8 1,0 0,5 0,8 220 490 220 370 370 310 490 220 0,8 490 92,8 81 5 220 370 0,8 490 82,6 91,9 85,2 0,05 480 89,0 88.0 0,5 480 86,3 488 0,05 83,2 0,05 497 80,9 83,8 83,9 494 0,5 91,8 82,2 i 3 5 (сравнит ельный) 6 (сравнительный) 7 (сравнительный) 8 (сравнительный) 9 (сравнительный) 10 (сравкительный) 11 (известный) 12 (с водородом) 13 (известный) 14 (известньгй) 15 (с водородом) 16 (с водородом) 470 87,6 88,5 480 90,5 86,0 490 93,0 83,2 500 95 5 80,0 91, Я 82, 1 92,7 82,0 91,0 82,1 92,0 82,2 1700050 1»> о о о о å о C) 6: Щ З Р- & C) 0. й Щ О, Ю Ц C3Q о> а> о>, с> СО и и U ежыйофий оиоиь аоаонььн ) Составитель H.Êoðîëåâà Техред Л.Сердюкова Корректор А.Обручар Редактор С.Пекарь Заказ 4443 Тираж Подписное ВЯП1ПИ Государственного комитета по изобретениям и открьгтиям при ГКНТ СССР 113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101
