Способ регенерации катализатора для окисления пропилена, изобутилена или трет-бутанола

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности регенерации катализатора для окисления окиси.пропилена , изобутилена или трет-бутанола. Цель - повышение полноты восстановления активности при исключении дезактивации катализатора. Для этого регенерацию ведут обработкой отработанного катализатора на основе оксидов молибдена, висмута и железа с атомным соотношением в пересчете на металл Мо9,: Fe0 .g Bi а, при 480°С с помощью газовой смеси, содержащей об.%: кислород 6-19; пар 20 и азот остальное. В случае окисления изобутилена его конверсия составляет 95,8%, селективность к метакролеину 83,6%, к метакриловой кислоте 3,5%. Ј (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 В 013 2/4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTV (21) 4355869/04 (22) 27.05.88 (46) 15.01.92. Бюл. (71) Ниппон Сокубан Кагаку Когио Ко

ЛтЛ (-- Р ) (72) Син-Ити Ютида, Коэи Дегути и Масамитсу Сасаки (JP) (53) 66.097.38 (088.8) (56) Патент США N 4604370, кл. 50238, о убл к. 1986. (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА, ИЗОБУТИЛЕНА

ИЛИ ТРЕТ-БУТАНОЛА (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности регенерации

Изобретение относится к способам регенерации и активации катализаторов, в частности к способам регенерации и активации катализаторов для получения ненасыщенных альдегидов, включающих молибден, висмут и железо.

Цель изобретения - более полное восстановление активности катализатора и исключение возможности его дезактивации путем использования в качестве кислородсодержащего газа газовой смеси, содержащей, об.ь: кислород 6-19, пар 0,3-20; азот остальное, и проведения обработки при

300-480о С.

П р и и е р 1, Нитрат кобальта

/Co(NO ) 6HzO/ в количестве 1260 г, 580 г сульфата железа Fe(NOy)y 9НО/ и 700 г нитрата висмута / Bi(NO ) х х5Н О/ растворяют соответственно в

890, 700 и 900 мл деонизированной

„„80„„1706374 А 3

2 катализатора для окисления окиси. пропилена, изобутилена или трет-бутанола. Цель — повышение полноты восстановления активности llpH исключении дезактивации катализатора . Для этого регенерацию ведут обработкой отработанного катализатора на основе оксидов молибдена, висмута и железа с атомным соотношением в пересчете на металл 1о9-1, . Геа > <. В 1- 3 при 30СI

480о С с помощью газовой смеси, содержащей об.>: кислород 6-19; пар 20 и азот остальное. В случае окисления изобутилена его конверсия составляет

95,8, селективность к метэкролеину

83,6i, к метакриловой кислоте 3,5<.

I водн, содеРжащей 100 мл концентрированной азотной кислоты. Отдельно нагревают при перемешивании 7 l0 мл деонизированной воды и в ней растворяют 1529 r молибдата аммония

/ (NH<),.&Ioz0z4 5Н О/ и 377 г пара-вольфраматэ аммония /(ЛН ),о W zÎ 5НдО/.

К полученному раствору по каплям добавляют указанные водные растворы трех нитратов, затем их смешивают.

Последовательно добавляют к полученному смешанному раствору раствор

53,2 г нитрата рубидия (КЬЛО ) в

200 мл деонизированной воды и 325 г

203-ного колпоидного раствора кремнекислоты, затем все это смешивают.

Образованную суспензию выпаривают до сухости по мере ее нагревания при перемешивании. После сушки твердое вещество измельчают и получают частицы размером 3,0 — 5,0 мм.

1706374

Частицы обжигают я течение 6 ч при 45(1 C в потоке воздуха для получения катализатора состава

Сп (.е -В1 (,! «, 6», ЕЬо О s

1400 мл полученного катализатора помещают в реакционную трубу иэ нержавеющей стали внутренним диаметром

25,((мм и внешним диаметром 29,0 мм1 снабженную ванной расплавленной соли для слоя высотой 2860 мм. Температуру солевой ванны поддерживают при

330 Г, и исходный гаэ, состоян(ий из, o6. i: изобутилен 6; кислород

13,2; азот 65,3, Ilap 15,0, изобутан> н-бутан, пропан и инертные газы, такие как двуокись углерода, остальное, поступает в реакционную трубу с объемной скоростью 10((0 ч для окиспения — ( изобутилена (нормальная реакция окис — 20 пения иэоГ утилена). В результате конверсия изобутилена составляет 99,5> избирательность к метакролеину 77,0>, а к метакриловой кислоте 4,31.

После непрерывного осуществления 25 этой реакции в течение 12000 ч температура солевой ванны поднимается до

34(С. Конверсия изобутилена становится 9(1,6i, избирательность к метакролеину стала 76,8, а к метакриловой кислоте 4,54

Затем реакцию останавливают. Температуру солевой ванны повышают до

375 С и прекращают поступление изобутилена в исходный газ. Используя газ, состоящий из об.I: пар 2, кисло- З род 19, азот остальное, катализатор подвергают тепловой обработке в течение 10 ч. После этой обработки температуру солевой ванны понижают

40 до 33(С и в соответствии с указанной обычной реакцией окисляют иэобутилен. Конверсия иэобутилена 99,6i избирательность к метакролеину 76,0, а к метакриловой кислоте 4,6<.

Реакцию продолжают в течение

800(1 ч, и температура солевой ванны поднимается до 34(С. Конверсия изобутилена 95,1, избирательность к метакролеину 77,24, а избирательность к метакриловой кислоте 4,0 .

Пример 2. Нагревают при перемешивании 8000 мл деонизированной воды и растворяют в ней 1275 г молибдата аммония и 628 г пара-вольфрамата аммония. Отдельно растворяют 55

933 г нитрата кобальта, 324 г нитрата железа и 389 г нитрата висмута соответственно в 60; 50(! и 500 мл деионизиро ванной воды, подкисленной

65 мл концентрированной азотной кислоты. Эти водные растворы нитрата кобальта, нитрата железа и нитрата висмута смешивают и смешанный раствор добавляют по каплям к указанному водному раствору молибдата аммония и пара-вольфрамата аммония. Затем последовательно добавляют 326 г 20/-ного коллоидного раствора кремнекислоты и раствор 3,2 r гидроокиси натрия в 30 мл деонизированной воды. Полученную суспензию выпаривают до сухости по мере ее нагревания при перемешивании. Твердое вещество размельча. о ют при 450 С в течение 6 ч в потоке: воздуха и получают катализатор состаВа (.«+Ге, В»„> >(o>Na Si< О(в 7g, Катализатор помецают в реактор и окисляют изобутилен (нормальная реакция окисления), используя ванну расплавленной соли с температурой

340 С способом по примеру 1. В результате конверсия изобутилена составляет 99,6i избирательность к метакролеину 81,61, а к метакриловой кислоте 3,5 . После продолжения ре— акции в течение 1200(1 ч, температура солевой ванны поднимается до 350 С.

Конверсия иэобутилена 89,2i, избирательностьь к метакролеину 81,4 -., а к метакриловой кислоте 4,03.

Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до

370 С. Подачу изобутилена в исход-, о ный газ прекращают, и при прохождении через слой катализатора газа, состоящего иэ об.i: пар ?, кислород

19; азот остальное, катализатор подвергается тепловой обработке. После тепловой обработки температуру солевой ванны понижают до 34((C и осуществляют обычную реакцию окисления изобутилена аналогично описанному

В результате конверсия изобутилена составляет 99,5i, избирательность к метакролеину 81,4i, а к метакриловой кислоте 3,7 .

Реакцию продолжают еще в течение

8000 ч, и температура солевой ванны постепенно поднимается до 35 1ОС.

Конверсия изобутилена 96,01, избирательность к метакролеину 81,3i, а к метакриловой кислоте 3,9:-;.

Пример 3. При тепловой обработке катализатора после реакции окисления изобутилена в течение 12,0(, ч по примеру 1 содержание пара в окислительном газе изменяют до ); 1 );

15 и 20 об. б. Отличия B э ектив г сти не наблюдается.

При содержании, об. : пар 1, кис— пород 19; азот A ), после тепловой обработки реакцию осуществляют при

33() C. Конверсия иэобутилена 99,6., избирательность к метакролеину 77,1", а к метакриловой кислоте 4,3:". Реакцию продолжают еще в течение 8 0 00 ч, температура солевой ванны поднимается

„о до 34" С. Результаты реакции: конверсия изобутилена 96, 2i;, избирательность к метакролеину //,() -;, а к ме— 5 такриловой кислоте 4, ;.

При содержании, об.г: пар 10; кислород 17; азот 73, после тепловой обработки реакцию осуществляют при 33() Г. Конверсия изобутилена составляет 99,5i, избирательность к метакролеину 77,31, избирательность к метакриловой кислоте 4,2",. ) еакцию продолжают до 80()() ч, температура солевой ванны поднимается до 340 "С.

Результаты реакции: конверсия иэобутилена 96,0, избирательность к ме— такролеину 7/,0i, а к метакриловой кислоте 4,1i.

При содержании, об. i: пар 15; г кислород 16, азот 69; сразу после тепловой обработки осуществляют реакцию при 330О C. Конверсия изсбутилена составляет 99,4, избирательность к метакролеину /9,9, а к метакриловой кислоте 4,5J. После продолжения реакции в течение 8,0" ч температура соле о вой ванны поднимается до 340 Г. Результаты реакции: конверсия иэобутилена 95,8i, избирательность к мета40 кролеину 79,6i, а к метакриловой кислоте 4,4(.

При содержании, об. : пар 20; кислород 15; азот 65, осуществляют реакцию сразу после тепловой обработ45 ки при 330 С. Конверсия изобутилена составляет 99,8>, избирательность к метакролеину !/,1",, а к метакриловой кислоте 4,5 ;. После продолжения реакции в течение 8()00 ч температура солевой ванны поднимается до 34Г С.

Конверсия изобутилена 96,54, избирательность к метакролеину !7,0 ь, а к метакриловой кислоте 4,2>.

Пример 4. Реакцию по примеру

1 осуществляют в течение 12000 ч и замеряют характеристики катализатора.

При температуре солевой ванны 340 С конверсия изобутилена 90,1ь, изби4

L рате льност ь к мет а кроле ну /4, 9,, к метакп ловой кислоте 4,5, Затем реакцию ост; вЂ, авливают и повышают T;:MIlt. ðàòóðó lолеяой ванны дг 43 ) C. Удаляют из газа изобутилен и газ доводят до следующего содержания, об.4: пар 2, кислород 19, азот остальное. Этот гаэ пргпускают через слсй катализатора и катализатор нагревают f3 течение 5 ч.

После тепловой обработки темпераО

i) в) солевой ваннbl понижают до 330 С и ewe раз осущес-вляют обычную реакцию окисления изобутилена. В результат» конверсия изобутилена 99,04, изб 1рательность к ме- акролеину 7/,1"1, а к метакрилогой кислоте 4,3" .. После продолжения реакции в течение 8000 ч температу ра солевой ванны становится равной 34() "С, Результаты реакции: конверсия изобутилена 4,6:,, избирательность к метзкролеину 77,31, а к метакриловой кислоте 4,6/.

П р и и е р . Катализатор гъ. ген зт(12 у(. "1) 5-К1. Г) 54 7 получают способом, описанным в примере

1. 14()() мл этого катали - атора помещают в реактор и осущеcTB, ÿþò обычную реакцию окисления изобу гилсна при тем1 пературе сопевои ванны 3 l0 С аналоги но примеру 1, Конверсия иэобутилена 99, 2.";, избирательность к метакролеину /5,1",, а к мстакриловой кис поте 2, 9 ).

После продолжения реакции в течение 120))0 ч температура солевой ванны становится 35() Г. Конверсия иэобутилена 92,14, избирательность к м такролеину 75,0>, а к метакриловой кислоте 3,0 . Реакц1 ю останавливают и температуру солевой ванны повышают до 375 С. Из газа удаляют изобутилен, и газ следующего состава, об.Ф: пар 2, кислород 19; азот остальное, пропускают через слой катализатора и катализатор нагревают в течен е

1О ч. Затем температуру солевой ванны понижают снова до 340 С и осуществля" юг обычную реакцию окисяения изобутилена. Конверсия изобутилена 97,2ь, избирательность к метакролеину 75,3, а к мета криловой кмслоте 2,9Й. После этого реакцию продолжают s течение

8000 ч, температура солевой ванны достигает 350 С. Конверсия изобутилена 96, 4i, избирательность к метакролеину 75,1 . а к метакриловой кислоте 3,03.

1706374

П р и и е р 6. Катализатор

Со4 е1 Б .1)!zÈ,pß 1 t <5 К р pg05) 7$ пплуча ют способ м, описанным в примере 2, 1470 ил катализатора помещают

5 в однотрубчатый реактор из нержавеющей стали с внутренним диаметром

25, ) ми и внешним диаметром 29,0 мм я снабженный солевой ванной для слоя высотой 3000 мм. Температуру солевой )0 ванны поддерживают при 315 С, исходный газ, состоящий из об.4: пропилен 10; кислород 15; азот 64,5, пар 10, пропан и инертные газы, такие как двуокись углерода, осталь- )5 ное, подают в реактор с объемной скоростью 1300 ч для окисления пропилена (обычная реакция окисления пропилена) . Конверсия пропилена 97,24, избирательность к акролеину 85,6>, а к акрилоной кислоте 7,2 ь.

После продолжения этой реакции в течение 16000 ч температура солевой ванны достигает 325 С, конверсия пропилена 93,1, избирательность к 25 акролеину 85,4, а к акриловой кислоте 7,6i.

Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают до 350 С. Из газа удаляют пропилен и состав газа доводят до,об.4: пар

2, кислород 19 азот, в основном, остальное. Этот газ пропускают через слой катализатора и нагревают его в течение 5 ч. После тепловой обработки температуру солевой ванны понижают до 315 С и осуществляют обычную реакцию окисления пропилена. Конверсия пропилена 97,3, избирательность к акролеину 85,4Ô, а к акриловой кис= 40 лоте 7,2ь. После продолжения реакции в течение 800 ) с, температура солевой ванны становится равной 325 С.

Конверсия пропилена 96,1ь, избирательность к акролеину 85,6 ь, а к

45 акриловой кислоте 7,4 .

Пример 1 (сравнительный).

Реакцию по примеру 1 осуществляют в течение 12000 ч и замеряют характеристики катализатора. При температуре солевой ванны 340 С конверсия иэоо бутилена 91,0Ф, избирательность к метакролеину 76,9ь, а к метакриловой кислоте 4,24.

Реакцию останавливают и температуру солевой ванны понижают до 290 С. о 55

Из газа удаляют изобутилен и состав газа доводят до об.>a .пар 5; кислород 18,5, азот в основном, остальное.

Используя подобранную тепловую обработку, катализатор подвергают тепловой обработке в течение 15 ч После тепловой обработки температуру солео вой ванны понижают снова до 33() С и осуществляют обычную реакцию окисления изобутилена. Конверсия иэобутилена 88,5ã., избирательность к метакролеину 77,01, а к метакриловой кислоте 4,24. Таким образом тепловая обрао ботка при 290 С эфФективно не восстанавливает активность катализатора.

Пример 2 (сравнительный).

Реакцию по примеру 1 осуществляют в течение 1? 000 ч и замеряют характеристики катализатора При температуh ре солевой ванны 340 C конверсия изобутилена 90,4/, избирательность к метакролеину 77,И, а к метакриловой кислоте 4,54 °

Затем реакцию останавливают и температуру солевой ванны повышают а до 375 С, Из исходного газа удаляют изобутилен и пар и катализатор подвергают тепловой обработке в течение

10 ч с использованием газа, содержащего молекулярный кислород. После этой тепловой обработки температуру солевой ванны понижают до 33t) С и осуществляют обычную реакцию окисления изобутилена. В результате конверсия изобутилена 93 54, избирательность к метакролеину 77,2l, а к метакриловой кислоте 4,21. Таким образом, тепловой обработкой без пара активность катализатора нельзя достаточно восстановить.

Пример 3 (сравнительный).

По окончании реакции, продолжающейся 12 ч, как указано в примере 1, температура селитровой бани составляо ет 340 С, конверсия изобутилена

91,2/, избирательность к метакролеину /6,7>, а к метакриловой кислоте

4,3i. Затем реакцию прекращают, а температуру селитровой бани повышают до 520аС, Использованный катализатор подвергают тепловой обработке в течение 3 ч путем пропускания газовой смеси, состоящей из, об.1: водяной пар 2; кислород 19, азот остальное при объемной скорости 1000 ч (при нормальных температурах и давлении).

После тепловой обработки температуру селитровой бани понижают до 330 С.

Затем при нормальных температуре и

) давлении и объемной скорости 1000 ч вводят газ, имеющий состав на входе

1/063/4 реа ктора, об. i изобутилен 6, 0; кислород 13,2; азот 65,3; водяной пар

15,0; инертные газы (иэобутан, и-бутан, пропан, углекислый газ и т.д.) остальное, и продолжают реакцию. В результате конверсия изобутилена составляет 87,6, избирательность к метакролеину //,53, а к метакриловой кислоте 3,24.

Пример 7. Катализатор, использовавшийся в реакции окисления изобутилена, продолжавшейся в течение 12 ч, как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состоящей из, o6.>: водяной пар 0 3; кислород 19, азот остальное . Сразу после тепловой обработки проводят реакцию окисления изобутилена при 330 С. В результате конверсия изобутилена 99,4/, избирательность к метакрплеину 76,8Ф, а к метакриловой кислоте 4,5>. Реакцию продолжают 8 ч. На протяжении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340 С. Конверсия изобутилена 97,04, избирательность к метакролеину 77,14, метакриловой кислоте

4,0i.

Пример 8. Катализатор, использовавшийся в реакции окисления иэобутилена, продолжавшийся в течение 12 ч, как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состоящей из, об.4: водяной пар 2, кислород Ь, 10 или 15; азот остальное. Во всех случаях результат обработки аналогичен описанному выше .

В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора газовой смесью, colle9жащей 6 об. 4 кислррода, при температуре селитровой бани 330 С, конверсия изобутилена составляет 99,5Ф, избирательность к метакролеину 76,9, а к метакриловой кислоте 4,1Ф. Реакцию продолжают в течение 8 ч. На протяжении этого времени температуру о селитровой бани повышают до 340 С.

В результате этого конверсия изобутилена составляет 96,53, избирательность к метакриловой кислоте 77,21, а к метакриловой кислоте 4,03.

В.результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора газовой смесью, содержащей

10 об.й кислорода, при температуре о селитровой бани 330 С, конверсия изобут илен а соста вляет 99, 34, избирательность к метакролеину 7/,0 а к метакриловой кислоте 4,2> Реакцию продолжают 8 ч. На протяжении

5 этого времени температуру селитровой бани повышают до 340 С, в результате этого конверсия изобутилена составляет 96,3<-, избирательность к метакролеину 76,8/, а к метакриловой кислоте 4,3 .

В результате реакций, проведенной сразу после тепловой обработки и катализатора газовой смесью, содержащей Т5 об.k кислорода, при температуре селитровой бани 330 С, конверсия изобутилена составляет 99,5, избирательность к метакролеину 77,4>, а к метакриловой кислоте 4,0 . Реакцию продолжают 8 ч. На протяжении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340 С, B результате этого конверсия изобутилена составляет 96,6/, избирательность

25 к метакролеину 77,54, а к метакриловой кислоте 4,24.

Пример 9. Катализатор, использовавшийся в реакции окисления изобутилена, продолжавшейся в течение 12 ч>

g0 как описано в примере 1, подвергают тепловой обработке газовой смесью, состоящей из, об. : водяной пар 2 кислород 19; азот остальное, при

30". С в течение 24 ч, а также при

480 С в течение 1 ч.

В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катализатора при 300оС в течение 24 ч, при температуре селитровой бани 330 С, 40 конверсия изобутилена составляет

99,0Й, избирательность к метакролеину 77,1>, а к метакриловой кислоте

4,31. Реакцию продолжают 8 ч. На протяжении этого времени температуру

45 селитровой бани повышают до 340 С, в результате этого конверсия изобутилена составляет 96,14, избирательность к метакролеину 77,53, а к метакриловой кислоте 4,1Ф.

В результате реакции, проведенной сразу после тепловой обработки катали-затора при 4800С в течение 1 ч при температуре селитровой бани 330 С, конверсия иэобутилена составляет

98,43,. избирательность к метакролеину

7/,5>о, а к метакриловой кислоте 4,23.

Реакцию продолжают 8 ч. На протяжении этого времени температуру селитровой бани повышают до 340 С, в реэуль"4

12

1/063 тате конверсия изобутилена составляет 95, "", а к метакролеину / /,6 .", а к метакриловой кислоте 3,8 о

Пример )i). Применяют катали5 за тор 0о примеру 1, которым заполняют реактор, как указано в примере

1. В качестве исходного газа вместо изобутилена используют трет-бутэнол.

В данном случае исходный газ включает трет-бутанол в количестве, соответствующем 6 о6.1 изобутилена, 15 об./ водяного пара и газообразный азот остальное. Температуру в селитровой бане поддерживают при 330ОС, 15 объемная ct

1000 ч . В результате достигают

100/-ной конверсии трет-бутанола (конверсия иэобутилена 99,21), избирательность к метакролеину /7,4, а к ме- 20 такриловой кислоте 4,1 4

Реакцию проводят непрерывно

12000 ч с повышениеи температуры бани а течение этого периода до 340 С. . В результате достигают 100 -ной кон- 25 версии трет-бутанола (конверсия изобутилена 90,2/), избирательность к иетакролеину /7,11, а к иетакриловой кислоте 4,4 .

Затем реакцию прекращают и температуру бани повышают до 375 С. Подачу трет-бутанола прекращают, а исходный газ доводят до содержания водяного пара 2 об.4. и кислорода 19 оч.у..

Териообработку продолжают 10 ч, после чего температуру бани понижают до

330 С и состав реакционного газа возвращают к исходным значениям. В результате происходит окисление третбутанола со степенью конверсии 100 ь 4р (конверсия изобутилена 99,44), избирательность к метакролеину 77,2"б, а к метакриловой кислоте 4,6i.

При дальнейшем продолжении реакции в течение 8 )О ) ч температуру бани пос- 45 тепенно повышают до 340 С. В этом случае конверсия трет-бутанола 1004 (конверсия изобутилена 94,9:;), избирательность к метакролеину 77,33, а к метакриловой кислоте 4,.

П р и и е р 11. В 1,4 л дистилли рованной воды растворяют нитрат кобальта (),62 кг), 1,73 кг нитрата железа и 0,62 кг нитрата никеля. Кро-ме того, в 180 мл дистиллированной воды, подкисленной 45 мл концентриро55 ванной азотной кислоты, растворяют

0,35 кг нитрата висмута. Отдельно при перемешивании нагревают 4,5 л дис-тиллиро ванной воды, в которой ра ст во ряют 1,51 кг пара-молибдата аммония. Затем по каплям прибавляют оба вышеприведенных раствора, после чего для образования суспензии добавля ют 0 11 кг нитрата цезия и 0,08 кг орто-фосфорной кислоты.

Полученную суспензию концентрируют при нагревании и формуют с помощью экструзивно-формовочной машины в таблетки, каждая из которых име ет внешний диаметр 5 мм при высоте

5 мм. Полученные таблетки нагревают 6 ч при 560 С в токе воздуха. В результате получают окисный катализатор следующего состава (атомное отношение. элементов эа исключением кислорода ): tYi>Bi

Полученным катализатором (1501)мл) заполняют железный цилиндрический реактор с внешним диаметром 25,4 ми, обогреваеиый селитровой баней при глубине погружения реактора 2960 мм.

При температуре бани 340 С проводят окисление изобутилена. Состав газа на входе в реактор аналогичен приведенному в примере 1. Исходный газ подают с объемной скоростью 1600 ч (нормальные условия). В результате достигают конверсии иэобутилена

93,51 при избирательности к метакролеину 73,7/, а к метакриловой кислоте 3,5i.

Реакцию непрерывно продолжают

120 ) ) ч с повышением в течение этого ,о периода температуры бани до 35 ) С.

В результате достигают конверсии изобутилена 86,5< при избирательности к метакролеину 74,2, а к метакри ловой кислоте 3,1<.

Реакцию прекращают и температуру бани повышают до 3/5 С. Подачу иэобу тилена приостанавливают, а исходный гаэ доводят до соде ржания водяного пара 2 об .< и кислорода 19 об. .

Продолжительность такой термообработки 11) ч. Затем температуру бани и нижают до 341) С и состав реакционного газа возвращают к исходным значеHHRM. В результате продолжения окисления изобутилена достигают его конверсии 93,5б при избирательности к метакролеину 73,6>, а к метакриловой кислоте 3,7Ф.

Реакцию продолжают еще 8000 ч с постепенным повышениеи температуры бани до 350 С. В этом случае конверсия иеобутиоена состаеяяет 91 2Ф!

Реакцию непрерывно продолжают

1? 1(1 ч с постепенным .повышением температуры селитровой бани до 350 С. В результате конверсия изобутилена о> чъ

9 >,. Ф, избирательность к метакролес ину 83,5i, а к метакриловой кислоте

3, 7

Реакцию продолжают еще 8000 ч при постепенном повышении температуры бани до 35(1 С. В этом случае коно ве рс ия изобут иле на составляет 95, 8, избирательность к метакролеину 83,6 а к метакриловой кислоте 3,5"(.

Формула изобретения

Способ регенерации катализатора для окисления пропилена, изобутилена или трет-бутанола в паровой фазе на основе оксидов молибдена, висмута и железа с атомным отношением, в пересчете на металл Мо, Fe(>> < о. Bi„> путем обработки отработанного катализатора кислородсодержащим газом при повышенной теипературе, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью более полного восстановления активности катализатора и исключения возможности его дезактивации, в качестве кислородсодержащего газа используют газовую смесь, содержащую, об.4: кислород 6-19, пар 0,3-2Р, азот остальное, и обработку осуществляют при 30(1-480 С.

Составитель Н. Путова

Техред Л Олийнык Корректор Л. Пилипенко

Редактор A° . Огар,"акаэ 2О7 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьтиям при ГКНТ СССР

113 135, Москва, ((-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,101

17063 избирательность к метакролеину 73,8i- ., a к метакриловой кислоте 3,41.

Пример 12. В 10 л воды растворяют 14,56 кг нитрата кобальта и

2,()? кг нитрата железа (III). В водном растворе азотной кислоты, содержащем 3СС мл концентрированной азотной кислоты в 1200 ил воды, растворяют нитрат висмута (2,43 кг) . Отдельно при перемешивании и нагревании в 30 л

10 воды растворяют 10,59 кг пара-молибдата аммония и затем 2,65 кг ларавольфрамата аммония. К полученному раствору по каплям прибавляют укаэанные водные растворы нитратов и пе15 ремешивают. После этого для получения суспензии последовательно прибавляют раствор <230 г нитрата рубидия и 50,5 г нитрата калия в 1 л воды и 2,03 кг 20/-ного золя окиси кремния и перемешивают.

Полученную суспензию конценгрируют при перемешивании и нагревании до агрегированного состояния и затем сушат 5 ч при 20((С в токе воздуха.

Полученный продукт размельчают до размера частиц .100 меш или менее и добавляют 2 мас. порошкового угля.

Полученный продукт формуют в таблетки, каждая из которых имеет внешний

30 диаметр 5 мм при высоте 5 мм, с помощью таблетирующей машины. Таблетки подвергают териообработке в течение

6 ч при 50(,C в токе воздуха с получением катализатора состава (атомное отношение элементов за исключением кислорода) Мо, Ы Со Б1 Ре(S1, 5 Ь 4К

Полученным катализатором заполйяют цилиндрический реактор, аналогичный используемому в примере 1(, в 40 котором проводят окисление изобутилена. В результате конверсия иэобутилена 97,1 i избирательность к метакролеину 83,3/, а к метакриловой кислоте 4,1 .

Затем реакцию приостанавливают и проводят термообработку газом состава по примеру 11. После термообработки температуру бани понижают до

34,1 > С и окисление изобутилена возобновляют. В результате конверсия иэобутилена составляет 97,34, избирательность к метакролеину 83,21, а к метакриловой кислоте 4,4ь.