Способ изготовления галогенидсеребряных фотографических эмульсий
Изобретение касается производства фотоматериалов, в частности изготовления галоидсеребряных фотоэмульсий для получения черно-белых и цветных позитивных и негативных, обращаемых и необращаемых кинофотоматериалов. Цель - увеличение светочувствительности эмульсии. Для этого ведут контролируемую многоструйную эмульсификацию с введением на ее различных стадиях высокодисперсных золей сульфида серебра или золей благородных металлов, или золей, смешанных из двух и более металлов, или смеси сульфидов металлов. Этот способ может быть применен к аммиачным и безаммиачным эмульсиям с введением золей непрерывно или дискретно и может сочетаться с любым методом химической и спектральной сенсибилизации. За счет введения высокодисперсных золей достигается нарушение кристаллической решетки, что в дальнейшем обеспечивает повышение светочувствительности без снижения разрешающей способности и повышения плотности вуали. 4 табл.
Изобретение относится к технике изготовления фотографических галогенсеребряных эмульсий, используемых для получения черно-белых и цветных, позитивных и негативных, обращаемых и необращаемых кинофотоматериалов различного назначения. Известен способ изготовления галогенсеребряных фотографических эмульсий с использованием контролируемой многоструйной эмульсификации (Demers P. Tonographie, Ottawa, 1955, 1958). Однако полученные описанным способом фотографические эмульсии обладают недостаточной светочувствительностью вследствие упорядоченной кристаллографической структуры эмульсионных кристаллов и недостаточной концентрации активных в фотопроцессе внутренних структурных дефектов. Цель настоящего изобретения увеличение светочувствительности. Цель достигается тем, что при изготовлении галогенсеребряных эмульсий методом контролируемой многоструйной эмульсификации в эмульсию во время эмульсификации вводят на различных ее стадиях в различных количествах высокодисперсные золи сульфида серебра, или золи металлов благородных, или золисмешанные из двух или более металлов, или смеси сульфидов металлов. Могут быть также использованы различные сочетания указанных золей. Предлагаемый способ может быть применен к аммиачным и безаммиачным эмульсиям. Введение золей может осуществляться непрерывно и дискретно. Различные золи могут вводиться одновременно и последовательно. Эмульсионные кристаллы могут иметь различный габитус и размеры. Предлагаемый способ может сочетаться с любым методом химической и спектральной сенсибилизации. Введение золей не оказывает влияния на процесс проявления и разрешающую способность готового материала. Пример 1. Бромйодосеребряную аммиачную эмульсию синтезируют методом контролируемой двухструйной эмульсификации (Klein E. Moisar E. Ber. Bunsenges. Phys. chem. 1963, 67,349). Содержание йодида 3 мол. Концентрация желатины в конце эмульсификации 1,3 мас. Средний линейный размер эмульсионных кристаллов 0,20 мкм. Коэффициент вариации микрокристаллов по размерам 20% Золь сульфида серебра готовят прибавлением при интенсивном перемешивании 2,0-1,0-3 н. водного раствора сульфида натрия к 2,0
10-3 н. водному раствору нитрата серебра при 10%-ном избытке нитрата серебра. Свежеприготовленный золь Ag2S не позднее, чем через 10 мин после приготовления, вводят с постоянной скоростью в эмульсию. Введение золя начинают через 60 с после начала эмульсификации и прекращают за 30 с до окончания эмульсификации. Концентрация Ag2S золя составляет 3,010-5 моль Ag2S на 1 л эмульсии. Затем в эмульсию вводят добавочную желатину, эмульсию студенят, измельчают и промывают дистиллированной водой. После плавления величины pH и pBr эмульсии доводят, соответственно, до значения 6,0 и 3,0. После этого проводят химическое созревание в присутствии тоисульфата натрия и хлорного золота. Эмульсию поливают на подложку, экспонируют в стандартных условиях на сенситометре ФСР-41 и проявляют в проявителе УП-2 при 20oC в течение 8 мин. Результаты испытаний приведены в табл. 1. Пример 2. Бромйодосеребряную эмульсию синтезируют так же, как в примере 1. Золь сульфида серебра, приготовленный так же, как в примере 1, вводят в эмульсию в количестве 2,010-5 моль Ag2S/л эмульсии за 30 с до окончания эмульсификации. Продолжительность введения золя 10 с. Сенситометрические испытания проводят так же, как в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл.2. Пример 3. Бромйодсеребряную эмульсию синтезируют так же, как в примере 1. Вместо золя сульфида серебра вводят золь металлического серебра. Золь металлического серебра готовят прибавлением при интенсивном перемешивании 10-2н водного раствора гидразинсульфата N2H4H2SO4 к равному объему 10-2 н. водного раствора нитрата серебра AgNO3. 10 мл серебряного золя сразу после приготовления, как описано выше, вводят в эмульсию за 30 с до окончания эмульсификации. Продолжительность введения золя 10 с. Сенситометрические испытания проводятся так же, как в примере 1. Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 3 Пример 4. Бромйодсеребряную эмульсию синтезируют так же, как в примере 1. Вместо золя сульфида серебра вводят серебряно-золотой золь. Серебряно-золотой золь Ag/Au готовят следующим образом. серебряный золь, как описано в примере 3. Затем в приготовленный серебряный золь при интенсивном перемешивании вводят 2,010-4 M водный раствор хлорного золота AuCl3 в количестве 2,010-5M AuCl3 на 1 л серебряного золя. Полученный серебряно-золотой золь вводят не позднее, чем через 10 мин после приготовления, в эмульсию в количестве 11,0 мл серебряно-золотого золя на 1 л эмульсии. Продолжительность введения золя 11 с. Сенситометрические испытания проводят так же, как в примере 1. Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 4.
Формула изобретения
Способ изготовления галогенидсеребряных фотографических эмульсий с применением контролируемой многоструйной эмульсификации, отличающийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности эмульсии, в нее во время эмульсификации вводят на различных ее стадиях высокодисперсные золи сульфида серебра, или золи благородных металлов, или золи, смешанные из двух или более металлов, или смеси сульфидов металлов.РИСУНКИ
Рисунок 1
