Способ определения состава анилидов карбоновых кислот в процессе синтеза желтых защищаемых компонент

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения состава анилидов карбоновых кислот в процессе синтеза желтых защищаемых компонент. Цель - повышение точности и чувствительности при упрощении анализа . Его ведут разделением пробы на жидкостном хроматографе в колонке в изократическом режиме с использованием в качестве подвижной фазы смеси метанола и 1%-ного водного раствора уксусной-кислоты в объемном соотношении от 85-90 до 15-10. В этом случае достигается возможность расширения числа определяемых компонент, контролирования хода реакции, возможности подбора оптимальных условий. Количество определяемого вещества сос тавляет 5«10 г, время анализа 40 мин. с S (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ щаемых компонент (ЖЗК), получается взаимодействием 3-амино-4-хлоранилида (-(2,4 -дитретамилфенокси)масляной кислоты (амин-5) с пивалоилуксусным эфиром в среде толуола или ксилола в присутствии катализатора пиридина.

Известен способ анализа ЖЗК, заключаюцийся в качественном определении в составе амина-165 примеси амина-5 методом тонкослойной хромато-. графии при использовании в качестве сорбента силикагеля, а элюента — смеси четыреххлористого углерода с этаГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4768286/04 (22) 15. 12. 89 (46) 15.03.92. Бюл. - 10 (71) Казанский научно-исследовательский, технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) Л.З.Никонова, Г.В.Коноплева, Ю.В.Белкин, Н.А.Желтухина, Л.А.Хуснутдинова, Г.P.À :ìåòçÿíîâà и И.III.Àãàфурова (53) 542.42 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 1247743, 1986.

Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. М.: Мир, 1981, т.1, с. 327.

Проблема внутреннего стандарта в высокоэффективной жидкостной хроматографии, Чегве1е М., Use Т., Van Kerrebroeck H., J.Chromatogr., 1984, 289, 333-337.

Изобретение относится к анализу производных анилидов карбоновых кислот, присутствующих в составе реакционной смеси, и может быть использовано в аналитических лабораториях химико-фотографической промышленности для определения состава реакционной смеси и качества изготавливаемой продукции.

2-Хлор-5-pj -(2,4 -дитретамилфе(( нокси)бутироиламино)-анилид пивалоилуксусной кислоты (амин-165) используется в химико-фотографической промышленности в качестве исходного сырья для синтеза гидрофобных желтых защи„„Я0„„1719983 А 1

G 01 N 30/34 (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА АНИЛИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ПРОЦЕССЕ

СИНТЕЗА ИЕЛТИХ ЗАЦИЩАЕМЫХ КОМПОНЕНТ (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения состава анилидов карбоновых кислот в процессе синтеза желтых защищаемых компонент. Цель — повышение точности и чувствительности при упрощении анализа. Его ведут разделением пробы на жидкостном хроматографе в колонке в изократическом режиме с использованием в качестве подвижной фазы смеси метанола и 17-ного водного раствора уксусной. кислоты в объемном соотношении от 85-90 до 15-10. В этом случае достигается возможность расширения числа определяемых компонент, контролирования хода реакции, возможности подбора оптимальных условий, Количе- С ство определяемого вещества составляет 5 10 г, время анализа 40 мин.

171998 нолом в соотношении 9,9 — 10, 1:0,5—

2,5 (об. ) .

Недостатком способа является его низкая чувствительность по сравнению с методом жидкостной хроматографии.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ определения анилидов карбоновых кислот методом жидкостной хроматографии на колонке размером 25 см Ф

>4,6 мм, наполненной РоСил Сщ (5мкм) при градиентном элюировании смесью метанол — вода от 50:50 до 100:0 за

30 мин при расходе подвижной азы

1 мл/мин.

Недостатком данного способа является низкая точность и чувствительность определения компонент при использовании градиентного элюирования, при котором образуются ложные пики, один из которых перекрывает пик амина-5, в результате чего нельзя определить присутствие последнего. Кроме того, способ сложен из-за применения дополнительных устройств для создания градиента и его дегазации.

Цель изобретения - повышение точности за счет определения большего

1. количества компонентов смеси, упроще- ® ние способа и повышение чувствительности определения.

Пример 1. Анализ реакционной смеси, состоящей из амина-5, пивалоилуксусного эфира, толуола или ксилола, амина-165, катализатора пиридина, 5 проводят на жидкостном хроматографе

"Иилихром" (или аналогичном приборе, например, чешском жидкостном хроматографе ЬР) на колонке размером 64 мм х 2 мм, заполненной сорбентом Силасорб Сщ (или Сепарон С SGX) с размером частиц 5 мкм (с эффективностью не менее 800 .т.т. по отношению к бензолу) в изократическом режиме. Условия работы хроматографа: диапазон чувствительности 0,4, 0,8 (для основного вещества), время измерения 0,3 с, длина волны в режиме."Стоп" 250 нм, скорость подачи элюента 50 мкл/мин1 скорость движения -диаграммной ленты

180 мм/ч объем вводимой пробы 1 мкл состав элюента - метанол: 1Х-ный водный раствор уксусной кислоты 88:12.

Анализируемую пробу объемом 1 мкл вводят в колонку хроматографа и реги- З стрируют компоненты смеси в виде соответствующих пиков. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят по времени удерживания индивидуальных веществ, хроматографируемых при тех же условиях, что и анализируемая проба.

Количественный расчет состава анализируемой пробы осуществляют методом внутренней нормализации или абсолютной градуировки в зависимости от решаемой задачи. Содержание в пробе амина-5 — 3,7, амина-165 — 95,6 и неидентифицированной примеси 0,7 мас.X.

Пример 2. Способ проводят как в примере 1, только разделение анализируемой пробы проводят элюентом состава метанол: 1 .-ный водный раствор уксусной кислоты 86:14. Содержание в пробе амина-5 — 3,72, амина165 — 95,45 и неидентифицированной примеси 0,83 мас.X.

Пример 3. Способ проводят как в примере 1, только разделение анализируемой пробы проводят элюентом состава метанол: 1 -ный водный раствор уксусной кислоты 85:15. Содержание в пробе амина-5 — 3,95, амнна165 — 95,9 и неидентифицированной примеси О, 15 мас. .

П р и и е р 4. Способ осуществляют как в примере 1, только разделение анализируемой пробы проводят элюентом состава метанол: 1Х-ный водный раствор уксусной кислоты 90:10. Содержание в пробе амина-5 — 3,25, амина-165—

96,1, неидентифицированной примеси

0,65 мас. .

Пример 5. Анализ товарного продукта амина-165 проводят по примеру 2. Содержание в пробе амина-5—

1,03, амина-165 — 97,31 и неидентифицированной примеси 1,66 мас.X.

Пример 6. Анализ проводят по примеру 5, только разделение амина-165 проводят элюентом состава метанол: 1Х-ный водный раствор уксусной кислоты 90:10. Содержание в пробе амина-5 — 0,62, амина-165 — 97,43, неидентифицированной примеси

1,95 мас. .

Ф

Пример 7. Анализ проводят пЬ примеру 5, только разделение амина-165 проводят элюентом состава метанол: 1 -ный водный раствор уксусной кислоты 86:14. Содержание в пробе амина-5 — 0,92, амина-165 — 97,30 и неидентифицированной примеси

1,78 мас.X.

Пример 8. Способ осуществляют как в примере 5, только разделение

1719983

Составитель СеХованская

Редактор АеЛежина Техред М,дидык Корректор А.Обручар

Заказ 768 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 амина-165 проводят элюентом состава метанол:1%-ный водный раствор уксусной кислоты 85: 15. Содержание в утробе амина-5 — 1,24, амина-165 — 98,24, неидентифицированной примеси

0„54 мас. X.

Пример 9. Анализ товарного продукта проводят как в примере 1, только в качестве анализируемой пробы 10 берут реакционную смесь, состоящую из метилового эфира п-оксибензойной кислоты (МЭОБК), 2-хлор-5()-(2,4 -дитретамилфенокси) бутироиламино) анилида

g, хлорпивалоилуксусной кислоты (Н- 5

573), ацетонитрила или толуола, ката- . лизатора триэтиламина и 2-хлор-5gf— (2,4 -дитретамилфенокси)бутироиламино) анилида ф -(4-карбометоксифенокси) пивалоилуксусной кислоты (Н-574) . Со- 20 держание в пробе НЭОБК вЂ” 2,38, Н-5730,68, Н-574 - 96,49 и неидентифицированной примеси 0,45 мас.X.

Пример 10. Анализ товарного

Н-574 проводят по примеру 1. Содержа- 25 ние в пробе Н-573 — 0,60, Н-574—

97,46, неидентифицированной примеси

1,94 мас.%.

Пример 11. Анализ товарного

Н-573 проводят по примеру 1. Содержа- 30 ние в пробе амина-165 — 4,56. Н-573—

94,17 и неидентифицированной примеси

1,27 мас.X.

Пример 12. Анализ товарного

2-хлор-5) -(2,4 -дитретамнлфенокси)- 35 бутироиламино) анилида 06 — (4-карбоксифенокси)пивалоилуксусной кислоты (Н596) проводят по примеру 1. Содержа« ние в пробе Н-574 — 3,82, Н-596—

95,72 и неидентифицированной примеси

0,46 мас.X.

Пример 13. Анализ товарного

2-хлор-б(Я2 4 -иитретамилфенохси)бутироиламино) акилина g-(1-фенилтетраэолилтио-5) пивалоилуксусной кислоты (ЗЖ-202) проводят по примеру 1..Содержание Н-573 — 0,68, ЗЖ-202 — 98,66 и неидентифицированной примеси

0,66 мас.X.

Предлагаемый способ позволяет контролировать ход протекания реакций.получения ЖЗК, в соответствии с полученными результатами анализа подбирать оптимальные условия их протекания, а также определять состав полу- ° чающихся ЖЗК. Минимально определяемое количество анилидов карбоновых кислот данным способом 5 ° 10 г. Время проведения анализа 40 мин.

Формула изобретения

Способ определения состава анилидов карбоновых кислот в процессе синтеза желтых защищаемых компонент путем разделения анализируемой пробы на. жидкостном хроматографе с использованием колонки, заполненной сорбентом, .отличающийся тем,что, с целью повышения точности за счет определения большего количества компонентов смеси, упрощения способа и повышения чувствительности определения, разделение ведут в изократическом режиме с использованием в качестве подвижной фазы смеси метанола и 1X-ro водного раствора уксусной кислоты в . соотношении 85-90:15-10 об.X.