Способ получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя

 

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя (кислотного коричневого МШД), который может быть использован для крашения шубной овчины. Изобретение позволяет повысить выход красителя с 59,3- 63,8 до 86,5-95,5% и упростить технологию при сохранении красящей концентрации за счет того, что диазотированные 1-амино-2- нафтол-4-сульфокислота и 2-аминофенол-4- сульфокислота последовательно сочетают с резорцинформальдегидной смолой при рН 8,2-9,3 и рН 6,9-8,1 соответственно с последующей обработкой продукта азосочетания железным купоросом при 90-95°С. 1 табл. СО С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 09 В 45/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4698337/05 (22) 29.05.89 (46) 30.04.92. Бюл. ¹ 16 (71) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза (72) Е.P Ëó÷êåâè÷, В,М.Хомут, Л.В.Куйбида, К.П.Гладилина, В.Г.Вугеншмидт, А.К.Серикбаев, Е.В.Василишин, В.Л.Беляев и Т.А,Гусева (53) 547.556.33(088.8) (56) Технологический регламент производства красителя "Кислотного коричневого

М Ш".— ИФЗ тонкого органического синтеза, ¹ 1978, 1988.

Авторское свидетельство СССР ¹ 1650675, кл, С 09 В 45/02, 1988. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНОГО

КОРИЧНЕВОГО МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНОГО АЗОКРАСИТЕЛЯ

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя (красителя кислотного коричневого

МШД), который применяется для крашения шубной овчины.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии.

Сущность предложенного способа заключается в том, что 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоту и 2-аминофенол-4-сульфокислоту диазотируют, затем резорцинформальдегидную смолу, полученную при рН 8,2-9,3 и.соотношении резорцин и формалин 1;(0,56-0,66), последовательно азосочетают с 1-диазо2-окси-4-сульфокислотой при рН 9,3-9,1 и 2. Ж I 730108 А1 (57) Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя (кислотного коричневого МШД), который может быть использован для крашения шубной овчины. Изобретение позволяет повысить выход красителя с 59,363,8 до 86,5-95,5% и упростить технологию при сохранении красящей концентрации за счет того, что диазотированные 1-амино-2нафтол-4-сул ьфо кислота и 2-аминофенол-4сульфокислота последовательно сочетают с резорцинформальдегидной смолой при рН

8,2-9,3 и рН 6,9-8,1 соответственно с последующей обработкой продукта азосочетания железным купоросом при 90-95 С. 1 табл. диазофенол-4-сульфокислотой при рН 6,99,1 с последующей металлизацией железным купоросом при 90-95 С и соотношении резорцин, 1-диазо-2-окси-4-сульфокислота, 2-диазофенол-4-сульфокислота и железный купорос, равном 1; (0,29-0,43):(0,07-0,21):(0,210,29).

Пример 1. 11,0 г(0,1 г/моль) резорцина растворяют в 10 мл воды, предварительно нагретой до 32 С, подкисляют серной кислотой до рН 1,3 и размешивают 15 мин. Затем постепенно прибавляют 1,8 г (0,06 гlмоль) формалина, нагревают до температуры 70 С и выдерживают в течение 2 ч, После выдержки реакционную массу подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра до рН 8,5 при температуре

1730108

30 рН среды азосочетан, РФС поочередно

Диазосостазляющие

Пример

Резорцин

ЗХТ-х-та-(1-амино-2-нафтол-4сульфо к-та

2-минофенол-4сульфо к"та ря сре- ооотношеды ние резорцин;формалин

Формалин

1 масса гlмоль

100, г масса I c/ìîëü

1 «дид зо

2-окси-4сульфо к-ты

2-диаэофенол-4сульфо к-ты масса г/моль

100ь, r гlмоль гlмоль масса

1003, г

7,5

9,56 0>04

1,89 0,01 8>9 о,01 8,4

0,04

1,89

1:o,6

9,56

7,9

0,1 1,8 о,06 8,2 о,1 1,8 о,06 9,3

0,1 1,83 0,061 8,4

11,0

18900188 о,о4

7,9

1..0,6

9,59

11,0

0,01 8,4

7,5

o,о4

1,89

9,56

1:0,61

11,О

0,034 3,02 0,016 8,5

7,6

1:0,56

8,12

1,68 0,056 9,1

11,0

0,1 1,98 0,066 9,0

7,8

1,89 0,01 8,9о,о4

9,56

1;0,66

11,0

0,01 8,5

0,04

l,89

1:0,6

0,1 1,8 0,06 9,1

9,56

7,5

11,0

1: 0,61

8 о, »,83 0,061 :,o

0,011 9,3

0,009 8,1

0,01 8,4

0,01 8,5

7,0

0,039 2,07 о,о41 1,7î

9,32

»,о

7,8

1:î,6

9,79 о,о4

8,56

1,89

17о,6

0 1 1 95 О 065 9 1

7,5

11,0

0,1 1,8 0,06 9,1

1,89

0,04

9,56

1;0,6

6,1

\1,0

75 С. Массу охлаждают до температуры

18оС.

9,56 г (0,04 г/моль) 1-амино-2-нафтол-4сульфокислоты (ЭХТ-кислоты) суспендируют в 40 мл воды, нейтрализуют 207ь-ным раствором едкого натра до рН 4,0 загружают уксуснокислый натрий до рН 4,5, затем загружают медный купорос до рН 3,6 и размешивают 20 мин. Раствор охлаждают до

2оС, прибавляют 2,76 г(0,04 г/моль) нитрита натрия при температуре 15оС.

1,89 r (0,01 г/моль) 2-аминофенол-4сульфокислоты суспендируют в 15 мл воды, загружают соляную кислоту до рН 0,4, Раствор охлаждают до температуры 5 С, прибавляют 0,69 г(0,01 г/моль) нитрита натрия при температуре 10 С.

Раствор 1-диазо-2-окси-4-сульфокислоты прибавляют к охлажденному раствору резорцинформальдегидной смолы при рН

8,9. К полученному раствору прибавляют раствор 2-диазофенол-4-сульфокислоты при рН 7,5, размешивают в течение 2 ч.

Полученную суспензию нагревают до температуры 40 С и прибавляют заранее приготовленный раствор, содержащий 6,95 г (0,025 г/моль) железного купороса. Массу нагревают до температуры 92 С и выдерживают в течение 1 ч.

Выход 139,5 г (89,7%), красящая концентрация 18,29 по ванадию, оттенок по коже и меху близок.

Получение резорцинформальдегидной смолы

11,0 О>1 1)8 0,06 8,5 1:0,6

11,0 0,1 1,8 0,06 9,1

Пример ы 2-35 выполнены аналогично примеру 1. Условия выполнения и полученные результаты приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения кислотного коричневого металлокомплексного азокрасителя путем сочетания предварительно продйазотирован ной ароматической аминосульфокислоты с азосоставляющей ряда гидроксисодержащих ароматических соединений с последующей обработкой продукта азосочетания сульфатом металла при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта при сохранении его красящей концентрации и упрощения технологии, в качестве ароматической аминосульфокислоты используют 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоту и 2-аминофенол-4-сульфокислоту, в качестве азосоставляющей — продукт конденсации резорцина с формалином при их массовом соотношении 1:(0,56-0,66), сочетание его с диазотированной 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислотой ведут при рН 8,1-9,3, с диазотированной 2-аминофенол-4-сульфокислотой — при рН 6,9-9,1, а обработку — с использованием в качестве сульфата металла сульфата железа при 90-95 С и массовом соотношении продукта конденсации резорцина с формалином, диазотированной 1амино-2-нафтол-4-сул ьфокислоты, диазотированной 2-аминофенол-4-сульфокислоты и сульфата железа, равном 1:(0,290,43):(0,07-0,21):(0,21-0,29)соответственно.

1730108

П о олвение таблицы

1 ! рН среды азосочетан, РФС поочередно

Получение резорцинформальдегидной смолы

Пример

Диазосоставляющие

Соотнощение резорцин:фор" мал ИН г/моль рН среды

Резорцин

2-минофенол-4 сульфо к-та

Формалин гlмоль г/моль масса

2003, r масса

1002> r масса г/моль

100а>

9,56 0,04 1,89 0>01 9>0 6,9

12 11,0 . 0,1 1,8 0,06 9,0 1:0,6

13 11 О О 1 1 71 О 057 9 О 1 0 57 8 36 O,G35 2 83 О 015 9 1

7 8

14 11,0 0,1 2т89 0,063 8,9 l;0 63 9,79 0,041 1,70 0,009 8,8

7,2

15 1 1,0 О, 1 1,95 О, 065 8, 7 1: 0,65 9, 32 О, 039 2, 07 О, 0 1 1 8,7

7,1

26 11,0 0,1 1 8 0,06 8 5 1 0 6

8,60 0,036 2,64 0,014 9,1

7,9!

7 11,0 0,1 1,83 0,061 9,1 1:0,61 6,93 0,029 3,96 0,021 9,2 . 7,6

18 110 0,1 177 0059 92 10>59 . 1027 0043 132 0007 8>7

9,1

19 12,0 0,1 1,83 0,061 9,2 120,061 7,88 0,033 3,2 С-,017 9,1

8,0

20 12,0 0,1 1,83 0,061 9,1 1:0,61 9,79 0,041 1,70 0,009 9,1

7>9

21 11,0 0,1 1,83 0,061 9,1 1:0,061 9,79 0,041 1,?О 0,009 9,1 8,0

Запредельные опыты

22 11,0 0,1 1,8 0,06 8,1 0 6 9 56 0,04 1,89 0,01 8 9 7,8

23 11,0 0,1 1,8 0,06 9,4 1:0,6

9,56 0,04 1,89 0,01 8,7 7,8

11,0 О, 1 1 65 0 055 8 5 1 0 55 8 12 0,034 3,02 0,016 8,5 7,6

11,0 0,1 2,01 0,067 8,5 1:0,67

11,0 0,1 1,83 0,061 9,0 1:0,61 . 9,32 0,039 2,07 0,011 8,0 7,0

11,0 0,1 1,83 0,062 9,1 1:0,61 9,32 0,039 2,07 0,021 9,4 . 8,0

27

0,1 1,89 0,063 9,0 1:0,63 9,56 0,04 1,89 0,01 8,2 6,8

11,0

0,1 1,83 0,061 9,1 1:0,61

О 04 1 89 0 Dl 9 2

9,2

11>0

11,0 0,1 1,83 0,061 9,0 1:0,61 8,36 0,035 2,83 0,015 9> I 7,9

110 01 171 0057 90 1т057 956 004 189 001 92 76

11 О О 1 1 8 0,06 9,1 1:0,6 6,69 0,028 .25 0,022 9, 7 >

О 1 1 8 p,06 g p 1:0,6 10,5 0,044 1,13 0,006 9,1

7,9

11,0

О 1 1 8 0,06 9,2 1:0,6 9 56 0,04 1,89 0,0) 9,1 7,8

11,0

9,56 0,04 1,89 0,01 8,5 7,6

I ил- -амино-5-сульфосалидиазосостэвляющэя (д)-ч-аминобензои -х ома с муравьинои кис взаимодействия оносного сульфата р

0,06 9,1 1:0,6

1,8

11,0

0,1

Прототип

А и Д как в прототипе, донор металла - муравьинокислыи хром

Аналог

Азосоставляющая (А) фенил-гамма кислота, циловая кислота, донор металла - продукт лотой и соляной кислотой

ЭХТ-к-та-(1-ами" но-2-нафтол-4сульфо к"та

Г масса г/моль

1002, r

I ÄÈ630"

2"окси 4сульфо к ты

2"диазофанол-4сульфо к ты

1730108

При» мер

Мсталлизация

Чистота

Приме. ча ние

Оттенок кожа - мех

Выход к теоритическо" му ко 4 ц е н Т p a 4 (по вана" лию) Железный купорос.

Температура, С гlмоль масса !

1002, r

1. чище 89,7

18,29 близок близок

139,5

1:0,4:0,1:0,25

1 6 95 О 025 92 близок 88,3

18,31

1371

0 025 94 1 О 4 О 1 О 25 н.желт. близок

2 6,95

0,025 91 1:0,4:01:0,25 чище 87,7 близок близок

17,95

1390

16,70

1422 н-желт. близок

0,025 93 1:04:01:025

137/ близок 89,87

18,58 близок близок

0,023 94 . 1:034:016;023 чище 89,3

18,20

18,10 близок близок

1395

0,025 94 1:04.01:025 близок 89,2 близок близок

1401

0,025 93 1:04:01:025

0,025 94 1:039:011:025 близок 87,8

17,81 н.желт, близок

1402

0,028 близок 95,5

19,50

1393

94 i:041:0090:028 крепче близок близок 92 2

18,91 близок близок

1388

0,025 92 1:Оч:01:025

0,025 93 1:04:01:025

0,025 91 1;ОЬ:01:025

18,36 близок 91 1 близок близок

1411 близок 92,5 близок 86,5

19,35

1359 крепче близок

17,32 близок близок

1381

0,026 93 1:035;015:026

13 7,22 близок 90,1

18,23 близок близок

1405

0,026 95 1.041:.009г026

14 7,zz

17,91 близок 77,9 близок близок

1395

90 1:039:011:025

15 6,95 . 0,025

16 6,39 близок 92,4

19,25

1365

93 1:036:014:023 н.креп близок

0,023 н.чище 87,1

17,98 близок близок

О, 024 90 1;029:021:024

1377

17 6,67

18 6,39

19 6,95 н.чище 91 4

18,57

1399

1: 043: 007: 023 н.желт, близок

О, 023 -)4 близок 91,8

18,70 близок близок

1396

0,025 91 1:033:017:025

0,021 91 1:Оф009:021

0,029 91 1:041:009:029

20 5,83 близок 93,8 близок близок

19,02

14oz близок 91,99

19, 08

137, 1 н.креп. близок

21 8,06

Запредельные опыты

91 1:04:01:025 н.желт. близок близок 84,9

17,31

139,5

22 6,95

23 6,95

24 6,39

0,025

1:04:01:025

1;034:016:023 близок 77,96

16,1 близок близок

137,7

0,025 92

16,3 слабее н.желт.

80,2

140, О

0,023 93

17,02

127,7

131,1

138,8

1:039:011:025, 1:039:011:023

1:04:01:025

26 6,95

0,025 91

0,023 94

76, I

16,5 отлич отлич,39

28 6,95

16,1

0,025 93

3 6,95

4 6,95

6,39

6 6,95

7 6,95

8 6,95

9 7,78

10 6,95

11 6,95

12 6,95

Ооотношение состааллющ резорцин;1-диаэо-2-окси-4"сульеокислота

2диазофенол4-сульфпкислота, г/моль

Масса кра" краслщал ситсля, г

Продолжение таблицы близок 83,5 Потери при металлизации отлич красн. 76,4 отлич н.краси. н.краси. 78,6 отлич

1730108

Продолжение таблицы

Соотношение составляюв1 Масса кра-! сителя, г

Оттенок г яистота10ыход кожа - мех1 1к теори1ти

Приме ча ние

Пример

Металлизация

Темперао тура, С

Железный купорос ческомасса

1002, г г/моль н. крас. отлич

6,95 0,025 94

141, 1 красн.

15,8

1:04:01:025

78,4

137,67

16,02 слаб. отлич.

77,6

30 отлич, 141,5

16,6

31 слабее близок

82,6 отлич, 6,39 0,023 94 1:028:022:023 отлич, Отлич

12о,1

17.07

77,5 отлич

33 6,95 0,025 93 1:044:006:025

16,05

137,0

77,3 н.крас красн отлич, близ.

5,56 0,020 93 1:04:01:020

138,1

15,51

75,3 слабее близок

8,34 0,030 91

1:04:01:030

140,3

16,05

79,2 зн,отлич отлич отлич.

Прототип

59,3-63,8

50,2

14 днало30

- 40

50

Составитель Т. Калинина

Редактор Т. Пилипенко Техред М.Моргентал Корректор О. Кундрик

Заказ 1487 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 резорцин:1-диазо-2-окси-4-сульфокислотя

2-диазофенол-4-сульфо-: кислота, г/моль

7,22 0,026 89 1:035:015:026

6,95 0,025 96 1:04:01:025

Азосоставляющая 1д) Фвнил-ганна кислота, диазосос-. тавлясщая (Д1-k-аниноовнэоил-3-анинo-5-сульзпсалициловяя кислота, донор мвталла — продукт взаимодействия ocHQBloco сульФата хрона с муравьиной кислотой и соляной кислотои.

А и 11, как в прототипа, донор матвплв - муравьинокислий хром

Красящая концентрац (по ванадию) ь !