Смешанные диалкиловые эфиры 1-(фениламино) циклогексилфосфоновой кислоты, проявляющие гербицидную активность

 

Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности новых смешанных диалкиловых эфиров 1-(фениламино)циклогексилфосфоновой кислоты флы C4HgO(RO)P(0)C6Hio-NHC6H5-1, где R - СНз(а), С2Й5(б), СзН7(в), которые проявляют гербицидную активность и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель - создание новых веществ с повышенной гербицидной активностью. Синтез ведут реакцией бутилдихлорфосфита с циклогексилиденфениламином и соответствующим спиртом в присутствии триэтиламина при нагревании до 40-50°С, Выход, %; т.пл. или т.кип.; брутто-ф-ла: а) 70: 93-94°С (1 мм рт.ст.); СпНавМОзР; б) 56; т.пл. 57-57.5°С (эфир); Ci8H3oN03P; в) 58; т.пл. 67-68°С (эфир); С1эН2зМОзР; LDao для белых мышей (per os) 200 мг/кг, действующая доза 10 кг/га. 1 табл. fe

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ((9) 0 l) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

«4

«4 О

C)HgO

RO It

О НС6Н:) К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4854373/04 (22) 23.07.90 (46) 07.05.92. Бюл. N. 17 (71) Казанский химико-технологический институт им.С.M.Êèðîâà (72) С.Х.Нуртдинов, P.A.Ôàõðóòäèíîâà, В.ВЛавлова, BA.Кожуховская и Л.С..Козина (53) 547.26 118.241 (088.8) (56) Мельников Н.Н, Пестициды. Химия, Технология и применение. — М.: Химия, .1987, с.121.

Нуртдинов С.Х. и др, О взаимодействии хлорангидридов кислот РШ с циклогексилиденфениламином в присутствии спиртов.—

ЖОХ, 1988, 58, N 11, с.2456-2461. (54) СМЕШАННЫЕ ДИАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 1-(ФЕ НИЛАМИНО)ЦИКЛОГЕКСИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ

ГЕРБИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений и касается новых смешанных диалкиловых эфиров

1-(фенилами но)циклогексилфосфоновой кислоты общей формулы где R — СНз (а), СрН5 (б). СзН т (в), проявляющих гербицидную активность.

Аналогом по назначению (этанолом при определении гербицидной активности) является пентахлорфенолят N3 формулы (н)з С 07 F 9/40, А 01 N 57/20 (57) Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности новых смешанных диалкиловых эфиров 1(фениламино)циклогексилфосфоновой кислоты флы С4Н90(ЯО)Р(О)С6Ню-йНСБНБ-1, где R—

СНз(а), С2НБ(б), СзН7(в), которые проявляют гербицидную активность и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель — создание новых веществ с повышенной гербицидной активностью. Синтез ведут реакцией бутилдихлорфосфита с циклогексилиденфениламииом и соответствующим спиртом в присутствии триэтиламина при нагревании до 40-50 С, Выход, ; т.пл. или т,кип.; брутто-ф-ла: а) 70; 93-94ОС (1 мм рт.ст.); С17Н28МОзР; 6) 56; т,пл. 57-57,5 С (эфир); С1вНзойОзР, в) 58; т.пл. 67-68 С (эфир); С19Н2зМОзР; L05o для белых мышей (per os) 200 мг/кг, действующая доза

10 кгlга. 1 табл.

С 1

С1 ОНО

С1 Ci

Иэ фосфорорганических соединений в ряду аминопроизводных известны диалкиловые эфиры 1-(фениламино)циклогексилфосфоновых кислот формулы (Ю2Р "p

О NHCgHs где R — СНз, С2НБ, СзНТ, C4Hg, Однако известные соединения не проявляют гербицидную активность, или, например, дибутиловый эфир

1731779

1-(фвниламино)циклогексилфосфоновой кислоты проявляет гербицидную активность ниже эталона.

Смешанные диалкиловые эфиры 1-(фениламино)циклогексилфосфоновой кислоты в литературе не описаны и являются новыми соединениями.

Цель изобретения — повышение гербицидной активности фосфорорганических соединений.

Способ получения смешанных диалкиловых эфиров 1-(фениламино)-циклогексилфосфоновой кислоты основан на реакции бутилдихлорфосфита, циклогексилиденфениламина и соответствующих спиртов в присутствии триэтиламина по известной методике и описывается схемой

С4 )9 ОРИ + йСбН5

ОЗ СС."90

2ROH—

-E1.3NH«R0 ll инс,H

Пример 1, Получение 0-этил-0-бутил1(фениламино)циклогексилфосфоната (1б).

К смеси 11,3 г (0,065 моль) циклогексилиденфениламина, 6,6 г(0,065 моль) триэтиламина и 6,0 г (0,13 моль} этанола в 50 мл абсолютного бензола при перемешивании по каплям прибавляли 11,43 г (0,065 моль) бутилхлорфосфита, реакционную смесь разогревали до 30 С, Затем перемешивали при нагревании до 40-50 С в течение 4 ч и оставили на ночь. Отфильтровали 8,7 г (97,7 ) хлоргидрата триэтиламина (т.пл, 256 С). Иэ фильтрата после удаления в вакууме растворителя и легколетучих получено

12,4 г (56 ) ) 0-этил-0-бутил-1-(фениламино)циклогексилфосфоната с т,пл. 57-57,5 С (эфир), ИК-спектр (см ): 1000-1080 (v(P-О-C)), 1220 (v (Р =О)), 1580 (х (Cg H g)), 3330 (v (NH)), Найдено, : с 63,25; 63,87; Н 8,84: 8,96;

N 4,1; 4,47; P 9,36; 9,67.

С18НзойОзР M.В. 339.418

Вычислено, : С 63,7; Н 8,91: N 4,13; Р

9,13.

Аналогично получено из 8,7 г (0,05 моль) циклогексилиденфениламина, 5,08 r (0,05 моль) триэтиламина, 3,2 г (0,1 моль) метанола и 8.8 r (0,05 моль) бутилдихлорфосфита

11,5 г (70 ) 0-метил-0-бутил-1-(фениламино)циклогексилфосфоната (la). Продукт (la) выделен вакуум-перегоной, т.кип. 93-94ОС (1 мм рт,ст.).

ЯМР Р;д 28,4 м,д, ИК-спектр (см ):

1000-1080 (v(P-О-C)), 1200 (v(P=0)), 1580 (1 (CgHg)), 3320 (v(NH)), по 1,4912, бд

1,1014, MRp найдено 85,65; вычислено

84, 18.

Найдено, : N 4,37; 4,69: Р 10,16; 9,9.

C17H28NCl3P

Вычислено, ; N 4 30; P 9,52.

Аналогично получено из 8,8 r (0,05 моль) циклогексилиденфениламина; 5,09 г (0,05 моль) триэтиламина, 6 г(0,1 моль) пропанола и 8,9 г (0,05 моль) бутилдихлорфосфита

10,4 r (58о ) C-пропил-0-бутил+(фениламино)циклогексилфосфоната (le), т.пл, 67-68"C (эфир)

VIK-спектр (см ); 1020-1080 (v(P-О-С)), 1230 (v(P=O)), 1580 (1 (Cr)H >)), 3330 (if (N ни.

Найдено, %: С 64,05; 64.03; H 9,04: 9,47:

N 3,77; 3,98; P 8,63; 8,99, С и Н2зМО з Р М.В. 353.445

Вычислено, : С 64,57; Н 9,13; N 3,96;

Р 8.76.

Синтезированные соединения испытаны на гербицидную активность.

Пример 2, Испытания на гербицидную активность смешанных диалкиловых эфиров 1-(фениламино)циклогексилфосфоновой кислоты проведены на трех тест-объектах при обработке вегетирующих растений в дозе 10 кг/га, норма рабочего раствора 800 л/га. Растворителем служил

80 -ный этанол, длительность опыта 16 дней, Оценка визуальная по семибалльной шкале, где 0 — отсутствие повреждений, 6— полная гибель растений.

Токсичность предложенных соединений для теплокровных определялась на белых мышах, Опыты проводили в соответствии с "Методическими указаниями по гигиенической оценке новых пестицидов".

Данные гербицидной активности производных 1-(фениламиноциклогексилфосфоновой кислоты (доза 10 кгlга) приведены в таблице.

Пример 3. Определение 050. Изучаемое вещество вводили с помощью шприца с металлическим зондом непосредственно в желудок подопытным животным в виде водной эмульсии с эмульгатором ТВИН-40 натощак за 2-2,5 ч до кормления. Последующее наблюдение проводили в течение двух недель. Установлено, что гибель 50 подопытных животных возникает при введении доз до 200 мг/кг.

Предлагаемое фосфорорганические препараты обладают свойствами гербицидов контактного действия выше эталона и имеют более низкую в сравнении с эталоном токсичность, Соединения могут найти

1731779 применение в народном хозяйстве в качестве гербицидов сплошного действия.

Формула изобретения

Смешанные диалкиловые эфиры 1-(фе- 5 ниламино)циклогексилфосфоновой кислоты общей формулы где R — СНз, СгНь или СзН7, проявляющие гербицидную активность.

Примечание, Во всех случаях наблюдается десикация

Составитель P. Фахрутдинова

Редактор О, Юрковецкая Техред М,Моргентал Корректор А. Осауленко

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Заказ 1555 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5