2-диэтоксифосфорил-6-дифенилфосфорилфенол, проявляющий ростингибирующую активность

 

Изобретение касается фосфорорга ч 5 4 2 нических веществ, в частности 2-диэтоксифосфорил-6-дифенилфосфорилфенола, появляющего ростингибирующую активность , что может быть использовано в сельском хозяйстве в борьбе с полеганием злаковых культур. Цель - созда-. ние новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией (2-диэтоксифосфорил)фенилового эфира дифенилфосфиновой кислоты с диизопропиламидом лития в среде сухого тетрагидрофурана при (-60)°С в токе сухого аргона с последующими повышением температуры до комнатной и перемешиванием 2 ч. Выход 55%, т.пл, 79- 81%, брутто-ф-ла С2гН2405Р2, токсичность мг/кг, длина стебля проростков пшеницы в % от контроля (при концентрации 0,005%) 60 против 71 для этрела. 1 табл.

СО!ОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СНИДЕ1 ЕЛЬСТВУ (6 5)2

ОН

O,,о (ос,н,), ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 4697255/04 (22 ) 31. 05. 89 (46) 23.04.91. Бюл. N - 15 (71) Институт физиологически активных веществ АН СССР (72 ) В, Е. Баулин, Е, С. Дубровская, Ю. А. Васин и Е.Н. Цветков (53) 547.26 118.241 (088.8) (56) Мельников Н.Н, и др. Справочник по. пестицидам. - М.: Химия, 1985, с. 117.

Баулин В.Е. и др. Фосфорсодержащие поданды. Кислотные моноподанды с фосфинилфенильным концевыми группами. ЖОХ, 1989, 59, У 1, с. 62-67. (54) 2 ДИЭТОКСИФОСФОРИЛ-6-Д4ФЕНИЛФОС

ФОРИЛФЕНОЛ, ПРОЯРЛЯЮЩИЙ РОСТИНГИБИРУ

КЩУЮ АКТИВНОСТЬ (57) Изобретение касается фосфороргаИзобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому соединению 2-диэтоксифосфорил-6-дифенилфосфорилфенолу формулы

Указанное соединение обладает рос1 ингибирующей активностью и может най„„Я0„„1643550 А 1 (51)5 С 07 Р 9/40, 9/53, А 01 N 57/22

2 нических веществ, в частности 2-диэтоксифо сфорил-6-дифенилфо сфорилфенола, появляющего ростингибирующую активность, что может быть использовано в сельском хозяйстве в борьбе с полеганием злаковых культур. Цель - созда-. ние новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией (2-диэтоксифосфорил)фенилового эфира дифенилфосфиновой кислоты с диизопропиламидом лития в среде сухого тетрагидрофурана при (-60) С в токе сухого аргона с последующими повышением температуры до комнатной и перемешиванием 2 ч. Выход 55%, т.пл. 7981%, брутто-ф-ла С Н 40 Р, токсич- а ность ЛД р!000 мг/кг, длина стебля

9 проростков пшеницы в % от контроля (при концентрации 0,005%) 60 против

71 для этрела. 1 табл. С: ти применение в сельском хозяйстве как регулятор роста растений в борьбе с пол е гани ем зл ако вы х кул ь тур .

44

Соединение (I ) я вля ет ся новым, его © синтез и свойства в литературе не опи-@ саны.

Ю

Известен регулятор роста растенийэтрел, который применяется для борьбы с полеганием злаковых культур и выбран в качестве аналог.я по действию и служит эталоном при отределении и ростингибирующей активности соединения (I).

В качестве структурны;; аналогов выбраны 2-диэтоксифосфорн. фенол (II) и 2-дифенилфосфорилфеноя, .. I):

1643550

4 он

Р ОЕt р} 5

II

Ф) (т) 10 л

Целью изобретения является поиск новых соединений, обладающих рост ингибирующей активностью, которые превосходят по. активности известные регуляторы роста, применяемые в сель15 ском хозяйстве.

Соединение (I) получают по следую щей схеме:

О

ll

0H ph p-cl, О ииридин (oat), 20

О

30

0 — РРЬ2

О. о

2 35

P h2P =O

Он

Q o (он ), 40

45 где Et — этил;

Ph —, фенил.

Ростннгибирующую активность определяют по откпонению от контроля линейных размеров органов растений, вы- ращенных на средах, содержащих испи» туемое соединение.

Пример 1. Синтез (2-диэтокси фосфорил) фенилового эфира дифенилфос»финовой кислоты (IV) .

К раст вору 5,0 r (22,0 ммоль) 2-диэтоксифосфорилфенола в 50 мп абсолютного бензола прибавляют 1,7 г (22,0 ммоль) сухого пиридина при комнатной температуре. После десятиминутного перемешивания к реакционной смеси прибавляют 5,2 г (22,0 ммоль) хлор ангидрида дифенилфосфиновой кислоты. Реакционную смесь кипятят 2, 2,5 ч, охлаждают и выливают в 100 мп воды. Отделяют органический спой, водный спой экстрагируют бензолом (ЗФ 30 MI) Объединяют бензольные вытяжки, промывают их соляной кислотой (1:

3), водой (ЗМЗО мп), высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме, Остаток перекристаллизовывают из смеси бензол-гексан. Получают 5,7 r (IV) т пл 65-67оС

Найдено, %: С 61, 8, 61, 7; Н 5,8, 5,5; P 14,2, 14,3.

С Н 40зР

Вычислено, 7.: С 61,4; Н 5,6; P

14,4.

IIMP (ацетон-d, : о, м.д,, 1,26 (т i

6Н, 3?дую=7,5 Гц, -СН ); 4,16 (мр 4Н, -P-СН ); 7, 10-8, 32 (М, 4Н, аромат про тоны ), ЯМР P (ацетон-d6) м.д.. 15,73, з3

30,95.

Пример 2, Синтез 2-диэтоксифосфорил- 6-дифенилфосфорилфенола (I).

Раствор 5,3 r ()0,0 ммоль) (IV) в

25 мн сухого тетрагидрофурана (ТГФ) охлаждают до -60 С и при перемешивании в токе сухого аргона добавляют раствор диизопропиламида лития, полученный из 1,2 r (12,0 ммоль) диизо» пропиламина и 4,8 мп 2,4 н. раствора бутиллития в гексане. Реакционную смесь перемешивают 45 мин при -60 С, . о затем убирают охлаждающую баню, поднимают температуру до комнатной и пере» мешивают еще 2 ч. Реакционную смесь упаривают, к остатку добавляют )5 мп соляной кислоты (1:3) и смесь экстра гируют хлороформом (3315 мп). Экстракт промывают водой, высушивают сульфатом натрия, упаривают в вакууме. Остаток хроматографируют на колонке с силика» гелем (элюент; хпороформ, хпороформ

3,5% этилового спирта). Получают 2,4 г (I), 557, т. пл. 79-814 C (эфир»гексан) °

Найдено, 7.: С 61,0, 60,9; Н 5 ° 7, 5,5; P 14,0, 14,2.

СЫНмО,Ра

Вычислено, %! С 6i,4; Н 5,6; P

14,4.

IIMP (CDCly) О, M.ä.. 137 (т., 6 Н, 3 Igg=7 5 fg ° -СНу); 4,17 (м, 4 Н °

-Р-СНо-) 7,00-7,95 (м, 13Н, аромат, протоm ), d ти не менее 15 растений. Результаты опытов приведены в таблице., Установ лено, что соединение (Х} по ростинги бирукщей активности превосходит этра и структурююе аналоги (II} и (III}.

Токсичность определяют на белых инюах перорально, Величина ЛД о >

>1000 мг/кг. Согласно классификации это вещество ьюшно отнести к мапоток сичным.

5 1643550 яМР АР (Сией } 3, M.д.: 19в56а

32,55.

П р и M e р 3 . Ро стингибиру "в ую тивность соединений (I}-(III} оцени5 вают в лабораторном опыте. Тестобъект; проростки пшеницы "Жроновекая-808", Влияние веществ на рост растений оценивают по откпонению от контроля линейных размеров органов растений, выращенных на средах, сойер» жащих испытуемые вещества, В качестве эталона используют этреп-ретардакт, широко применяем и в практике борь))ы:с

noneraaHeM зерновых культур. Дпяааатов . )5 выбирают трехдневные проростки, на имеющие дефектов корневой система, с двиной колеоптиля 3-3,5 см. В дальнейшем растения ныращивают на среде Кнопа

- под люмннесцентной лампой при освещении 7 кпк с 18-тнчасовым световым пе» риодом при 20-,24 С. По истечении )2

l2 сут измеряют длину стебля и второ го листа растения. Повторность оыа» тов трехкратная, в какдой повторнос»

Формула и зобр етени:

2-Днэ то ксифосфорнл-6-дифенилфо сфо риуфеноп формулы (с н) Р=о

0Н о

РФ (осЩ, проявляющий ростингибируквцую акти вность. с

57

92

92

98

7)

)2

31

42

8l

89

)00

56

0,005

0,0025

0,00)

o,o)

010)

0,005

0 0025

II

III

Этрел

Составитель Л. Харунина

Техред Л. Олийнык

Редактор Н. Бобкова

Коррвктор Т.Мапатс

Эаааа 1218 Тир ак 231 . Подписное

РЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при Г)0)Т СССР

113035, Иосква, З-35, Раушская наб., д. 4(5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Умгород, ул. Гагарина,)0)