Способ переработки материала, содержашего оксиды вольфрама /yi/ и молибдена /yi/

 

Сущность, Берут смесь состава 95 мас.% оксида вольфрама и 5 мас.% оксида молибдена. Добавляют в смесь эквимолярное количество по отношению к оксиду молибдена оксида магния и после перемешивания заливают водой при массовом соотношении Т:Ж 1:10, затем нагревают до 60° С. Процесс полного растворения оксида молибдена проходит за 20 мин, после чего осадок триоксида вольфрама отделяют фильтрованием. Содержание молибдена в осадке вольфрама 0,03 мас.%, магния следы. Извлечение молибдена в раствор 99,97%. Способ позволяет снизить содержание молибдена в вольфраме в 10 раз. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 22 В 34/30

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ,ЦЕТЕЛЬСТВУ

1 4 ! ( (л ф

1 Ъ (л) (21) 4813863/02 (22} 11.04.90 (46) 23.05.92. Бюл. ¹ 19 (71) Институт структурной макрокинетики

АН СССР (72) В,М.Бунин и Л.Н,Соловьева (53) 669.273:669.283(088.8) (56) Химия и технология редких и рассеянных элементов. / Под ред. К.А.Большакова. — М.: Высшая школа, 1976, т.3, с. 174.

Зеликман А.Н. Молибден. — М.: Металлургия, 1970, с. 114. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МАТЕРИАЛА, СОДЕРЖАЩЕГО ОКСИДЫ ВОЛЬФРАМА (YI) И МОЛИБДЕНА (YI) Изобретение относится к химии и гидрометаллургии молибдена и вольфрама и может быть использовано для разделения молибдена и вольфрама при переработке шеелитовых концентратов, содержащих молибден.

Известен способ переработки материала, содержащего оксиды вольфрама (Yl) и молибдена (Yl), основаный на различной активности взаимодействия шеелита (CaWO4) и повеллита (СаМо04) с содовыми растворами. Молибден может быть переведен в раствор полностью теоретическим количеством соды при 20 — 100 С, вольфрам в этих условиях переходит в раствор лишь в незначительных количествах. Молибден пеоеходит в раствор в количестве 70-90%, а вольфрам — 2 — 6%. При известном способе

„... Ж,,„1735413 А1 (57) Сущность, Берут смесь состава 95 мас. оксида вольфрама и 5 мас. оксида молибдена. Добавляют в смесь эквимолярное количество по отношению к оксиду молибдена оксида магния и после перемешивания заливают водой при массовом соотношении Т;Ж 1: 10, затем нагревают до 60 С. Процесс полного растворения оксида молибдена проходит за 20 мин, после чего осадок триоксида вольфрама отделяют фильтрованием. Содержание молибдена в осадке вольфрама 0,03 мас.%, магния следы. Извлечение молибдена в раствор 99,97%. Способ позволяет снизить содержание молибдена в вольфраме в 10 раз.

1 з.п. ф-лы. разделение молибдена и вольфрама недостаточно глубокое требуются другие методы очистки.

Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ переработки материала, содержащего оксиды вольфрама (Yl) и молибдена (Yl), основанный на различной растворимости молибденовой и вольфрамовой кислот в соляной кислоте. Для перевода молибдена в солянокислый раствор необходима высокая остаточная кислотность 150-200 г/л HCI. При избытке соляной кислоты (170 — 200%) от теоретически необходимого количества в соляную кислоту переходит 75 — 90% Мо в зависимости от исходного его содержания.

Осадки вольфрамовой кислоты содержат молибден порядка 0,3 — 0;4 мас.%, Более

1735413 полное отделение молибдена от вольфрама возможно в присутствии восстановителя— ферросилиция, при растворении которого в соляной кислоте выделяется водород, восстанавливающий Мо (Yl) до MO (Y). В этом случае может быть получена вольфрамовая кислота, Недостатками способа являются недостаточно высокое разделение молибдена и вольфрама и большой расход кислоты.

Цель изобретения — повышение степени разделения вольфрама и молибдена.

Поставленная цель достигается путем обработки материала, содержащего оксиды вольфрама (Yl) и молибдена (Yl), оксидом магния, взятым в эквимолярном количестве по отношению к триоксиду молибдена, при

40 — 100 С в присутствии воды при массовом соотношении Т: Ж 1: (8 — 10) в течение 10 — 20 мин.

В основе процесса лежит реакция

MgO+ МоОз = MgMo04, С наибольшей скоростью процесс растворения протекает при 40 — 100 С и заканчивается через 10 — 20 мин. При меньших температурах растворение протекает с меньшей скоростью, а более высокие температуры требуют автоклавной обработки и усложняют процесс. Соотношение Т: Ж зависит от концентрации молибдена в исходном материале, которое может меняться в широком пределе 0,5 — 95 . Таким образом оптимальное соотношение для исходных материалов Т; Ж 1: (8 — 10).

Из раствора молибдата магния молибден может быть выделен в форме СаМо04 воздействием хлоридом кальция, Магний, в свою очередь, выделяется из раствора MgMo04 действием карбонатных солей, таких как (NH4)2 СОз или ИагСОз в виде М92(ОН)2СОз. B форме основного карбоната магния он может быть направлен в голову процесса для повторного использования. Остаток, содержащий W, направляют на переработку, Таким образом, создается замкнутая по используемым реагентам схема, Техническое решение отработано на искусственно приготовленных смесях И/Оз и

МоОз, а также HzW04 и НгМо04 различного состава, Пример1. Берутсмесь95мас. И/Оз и 5мас. МоОз.Добавляют в смесь эквимолярное количество оксида магния по отношению к МоОз и смесь подвергают смешиванию. Помещают приготовленную смесь в стакан и заливают водой при Т: Ж

1; 8, нагревают до 60 С. Процесс полного растворения проходит за 20 мин, после чего фильтрованием отделяют остаток. В остатке

50 щают в сосуд и заливают водой Т: Ж 1: 9.

55 Нагревают до 60 С и проводят растворение в течение 15 мин. Раствор отфильтровывают от остатка, остаток представляет собой

И/Оз, Его анализируют на Мо и Mg. Содержание Мо 0,04 мас., Mg следы, из раство5

45 находится триоксид вольфрама, Анализируют И/Оз на магний и молибден, Содержание

Мо 0,03 мас., Mg следы, Из раствора

М9Мо04 осаждают СаМо04 и анализируют на вольфрам — следы. Степень извлечения молибдена в раствор молибдата магния

99,97 .

Пример2. Берут смесь 80 мас. И/Оз и 20 мас, МоОз. Добавляют зквимолярное количество оксида магния по отношению к

МоОз и смесь подвергают перемешиванию, Помещают приготовленную смесь в сосуд, заливают водой Т: Ж 1:8, нагревают до 80 С, Процесс растворения проводят в течение 15 мин, затем производят фильтрование и промывку водой. В остатке находится

И/Оз. Анализируют И/Оз на магний и молибден. Содержание молибдена 0,05 мас.%, магния следы. Из раствора молибдата магния осаждают молибдат кальция и анализируют на вольфрам — следы. Степень извлечения молибдена в раствор 99,957, .

Пример 3. Берут смесь И/Оз 50 мас, и МоОз 50 мас. . Добавляют в смесь эквимолярное количество оксида магния по отношению к МоОз и подвергают смесь перемешиванию. Затем помещают в сосуд и заливают водой Т: Ж 1; 10, Нагревают воду до 100 С и проводят растворение в течение 10 мин. Раствор отфильтровывают от остатка. Остаток представляет собой

WQ3. Анализируют W03 íà Mg и Мо. Содержание Мо 0,04 мас., магния следы. Выделяют из раствора молибдата магния молибдат кальция и анализируют его на содержание W — следы. Степень извлечения

Мо в раствор 99,96 .

Пример 4. Берут смесь 20 мас, И/Оз и 80мас, МоОз. Добавляют эквимолярное по отношению к МоОз количество MgO.

Смесь подвергают смешиванию, а затем смесь помещают в сосуд и заливают водой

Т: Ж 1: 10. Нагревают до 70 С и проводят растворение в течение 15 мин. Раствор отделяют от твердого остатка фильтрованием, Остаток представляет собой И/Оз, И/Оз анализируютна Мои Mg.Ñoäåðæàíèå Мо003мас. 7, Mg следы, из раствора молибдата магния осаждают СаМо04 и анализируют íà W - следы

Степень извлечения Мо в раствор 99,97 .

Пример 5. Берут смесь 5 мас.% И/Оз и 95 мас. MO03, Добавляют эквимолярное по отношению к МоОз количество MgO u подвергают смесь перемешиванию. Поме1735413

35

45

Редактор О.Юрковецкая Техред М.Моргентал Корректор Т,Палий

Заказ 1795 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ра молибдата магния выделяют СаМо04 и анализируют на вольфрам — следы. Степень извлечения молибдена в раствор 99,96%.

Пример 6. Берут смесь 95 мас.% И/Оз и 5 мас.% МоОз и добавляют эквимолярное по отношению к МоОз количество основного карбоната магния Мцг(ОН)гСОз. Смесь смешивают и затем помещают в сосуд с водой и нагревают до 40 С, Т: Ж 1: 8, проводят растворение в течение 10 мин, Остаток отфильтровывают и анализируют на содержание Мо и Mg. Содержание Мо в

Н/Оз 0,003 мас.%, Mg следы, Из раствора молибдата магния выделяют СаМо04 и анализируют на вольфрам — следы. Степень извлечения молибдена в раствор 99,997%.

П ример7. Берутсмесь95мас,% HzWО4 и 5 мас.% Н2Мо04 и добавляют к смеси экви-. молярное количество Mg0 по отношению к

МоОз. Затем смесь перемешивают, помещают в сосуд и заливают водой Т: Ж 1: 8, нагревают до 50 С и проводят растворение в течение 15 мин. Остаток отделяют от раствора фильтрованием и анализируют на содержание Мо и Mg. Содержание Мо в И/Оз

0,03 мас.%, Mg следы. Выделяют из раствора молибдат кальция и анализируют на содержание W — следы. Степень извлечения молибдена в раствор 99,97%.

Таким образом, изобретение позволяет

5 отделить вольфрам от молибдена со степенью выделения молибдена 99,95%

99,997%. Способ отличается высокой селективностью и эффективностью, экономически чист, так как не требуют использования

10 соляной кислоты.

Формула изобретения

1. Способ переработки материала, содержащего оксиды вольфрама (Yl) и молибдена (Yl), включающий обработку

15 химическим реагентом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения степени разделения вольфрама и молибдена, обработку осуществляют с использованием в качестве химического реагента оксида магния, 20 взятого в эквимолярном количестве по отношению к триоксиду молибдена, при 40—

100 С в присутствии воды при массовом соотношении Т; Ж 1: (8-10).

2. Способ по п.1, отличающийся

25 тем, что обработку осуществляют в течение

10 — 20 мин.