Способ получения битумного вяжущего

 

Использование: дорожное строительство . Сущность изобретения: восстановительную среду смешивают при 150-200°С с кубовым остатком ректификации синтетических жирных кислот и с нижним слоем прудового кислого гудрона, который подают в полученную смесь при перемешивании со скоростью 0.5-1,2 кг/ч кг. Полученные продукты нагревают со скоростью 1 2°С/мин до 220-250°С и выдерживают 45-60 мин. Соотношение добавки, восстановительной среды и кубового остатка ректификации составляет в мас.% 1 : 0-6 - 1,5 : 0.027 -0,120. 1 з.п. ф-лы. 2 табл. сл с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕ СКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 10 С 3/02

ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

165975, кл. С 10 С 3/04, 1963.

4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИТУМНОГО

ЯЖУЩЕГО

7) Использование: дорожное строительст. Сущность изобретения; восстановительую среду смешивают при 150 — 200 С с бовым остатком ректификации синтетичеих жирных кислот и с нижним слоем пру- . вого кислого гудрона, который подают в лученную смесь при перемешивании со оростью 0,5-1,2 кг/ч кг, Полученные прокты нагревают со скоростью 1-2 С/мин

220 — 250 С и выдерживают 45-60 мин. оотношение добавки, восстановительной: еды и кубового остатка ректификации соавляет в мас.% 1: 0-6 — 1,5: 0.027 — 0,120. з.п. ф-лы. 2 табл. (21) 4832928/04 N (22) 30.05.90 (5. (46) 30.05.92. Бюл. N.. 20 В (71) Львовский политехнический институт (5 им. Ленинского комсомола во (72) В.И.Антонишин, Н,И.Лемко и А.А.Сидо- н рук ку (53) 665.775(088.8) ск (56) Гун P.Á. Нефтяные битумы . M.: Химия. до

1973, с. 104. по

Антонишин В.И. Низкотемпературное ск разложение сернокислотных отходов неф- ду тепереработки и нефтехимии в нефтяной до восстановительной среде, — "Тематический С обзор ЦНИИТЭнефтехим, Сер. Нефтехимия ср и сланцепереработка. 1988, вып,1. с. 16. ст

Авторское свидетельство СССР 1

N 617937, кл. С 10 С 3/04; 1976.

Авторское свидетельство СССР

N. 810753, кл, С 10 С 3/04, 1979, Авторское свидетельство СССР

N. 910723, кл, С 10 С 3/04, 1980.

Авторское свидетельство СССР

И

С:

На многих нефтеперерабатывающих заводах в процессе длительной. эксплуатации установок сернокислотной очистки нефтепродуктов (масел, парафинов и др.) накопилось большое количество прудовых кислых гудронов. Например, только в прудах-накопителях Львовского нефтеперерабатывающего завода содержится около 350-400 тыс.т органической массы. кислых гудронов.

В прудах-накопителях Ярославского НПЗ содержится еще больше этого отхода.

В процессе хранения, кислых гудронов в прудах-накопителях происходит их разделение на три слоя: верхний — масляный с плотностью менее единицы, средний — водИзобретение относится к получению битумного вяжущего из отходов производства нефтепереработки и остаточных продуктов различных производств, имеющих ограниченное применение, и может быть использовано в дорожном строительстве.

8 настоящее время дорожные битумы, используемые в качестве вяжущего для асфальтобетона, получают окислением остаточных нефтепродуктов, преимущественно прямогонного гудрона, кислородом воздуха. В связи с дефицитом битума предложен ряд способов его получения.из отходов нефтепереработки, например технологических кислых гудронов.

50 „„1736996 А1

1736996 ный раствор серной кислоты и других водорастворимых соединений и нижний — органическая масса, которая состоит из тяжелых компонентов плотностью более единицы, выделенных из исходного кислого гудрона.

В настоящее время делаются попытки использовать прудовые кислые гудронн для получения дорожных битумов. Это мероприятие способствует возврату в производство потерянных ранее в виде отхода производства органических ресурсов и охране окружающей среды от загрязнений.

Известны способы получения дорожных битумов из верхнего масляного слоя прудовых кислых гудронов.

В качестве исходного сырья используют верхний масляный слой кислых гудронов

Ярославского НЗП следующего состава, % .

Органическая масса 75-86% в том числе масло 64-75 вода 2,4 — 11,0

Серная кислота 0,016 — 0,036

Способ получения битума состоит из следующих операций: нейтрализация масляного слоя кислого гудрона, отгонка воды из реакционной массы, окисление кислородом воздуха нейтрализованной массы, смешение окисленной битумной массы с асфальтом, полученным при деасфальтизации нефтяных масел пропаном, и дополнительное окисление кислородом воздуха до получения битума заданного качества.

Однако известные способы, получения битума из верхнего масляного слоя прудовых кислых гудронов непригодны для переработки нижних слоев прудовых кислых гудронов. Нижний слой прудовых кислых гудронов по химическому составу сущеСтвенно отличается от верхнего масляного слоя прудовых кислых гудронов. Нижнего слоя кислого гудрона в прудах-накопителях содержится в 20-30 раз больше,. чем верхнего, По этой причине вовлечение его в битумное производство позволяет значительно расширить сырьевые ресурсы для получения битумного вяжущего. Кроме того, переработка нижнего слоя прудовых кислых гудронов приводит к полной ликвидации прудов-накопителей, что в свою очередь направлено на охрану окружающей среды. В связи с изложенным существует потребность в разработке технологии получения битумного вяжущего для асфальтобетона из нижнего слоя прудовых кислых гудронов.

Состав нижнего слоя прудовых кислых гудронов следующий, %;

Органическая масса 77,0-85,0 в том числе:

4,0 — 20,0

13.0-28.0

3,0-8,0

30,0 — 38,0 восстановительную среду до смешения с добавкой предварительно смешивают при нагреве до 150-200 С с кубовым остатком ректификации синтетических жирных кис55 лот, в качестве добавки используют нижний слой прудового кислого гудрона, который подают в полученную смесь при перемешивании со скоростью 0,5-1,2 кг/ч.кг, образовавшиеся при смешении продукты нагревают со скоростью 1-2 С/мин до 220—

50 масла смол 6l асфальтены сульфокислоты асфальтогеновые кис. лоты 1,2-1,5

Серная кислота 1,8-3,3

Вода 4,0 — 7,5

Механические примеси 3,0 — 10.0

Сульфокислоты. содержащиеся в нижнем слое прудового кислого гудрона, не могут быть компонентом битума, так как обладают повышенной гигроскопичностью, водонасыщением и набухаемостью..Поэтому одной из основных стадий получения битумного вяжущего из нижнего слоя прудовых кислых гудронов должно быть разрушение сульфокислот и свободной серной кислоты. пластификация битума и повышение era адгезионных свойств по отношению к минеральным материалам.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения. битума, По этому способу смесь, состоящую из 1,5-2.4 мас,/ч нефтяного гудрона или полугудрона и 1 мас./ч кислого гудрона из расчета от 5 до 10 мас,/ч нефтяного гудрона или полугудрона на 1 мас,/ч кислоты в кислом гудроне, окисляют при

90-210 С; повышая температуру на 70 С ежечасно, с последующим выдерживанием смеси при 300-400 С в течение 40-90 мин, Недостатком этого способа является то, . что в качестве восстановительной среды для разложения серной кислоты и сульфокислоты применяется в большом количестве дефицитный в дорожном строительстве прямогонный гудрон, так как последний самостоятельно используется для производства битума традиционным способом.

Цель изобретения — расширение сырьевых источников для производства битума и улучшение его качества.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения битумного вяжущего путем смешения восстановительной среды с добавкой на основе кислого гудрона и нагрева смеси с последующей выдержкой при повышенной температуре, 1736996

250 С с последующей выдержкой при данной температуре и постоянном перемешивании в течение 46 — 60 мий, и процесс проводят при соотношении добавки, восстановительной среды и кубового остатка 5 ректификации. синтетических жирных кислот, (мас.ч) 1:0,6-1,5:0,027 — 0,120.

В качестве восстановительной среды используют тяжелую нефть, прямогонный гудрон, крекинг-остаток, тяжелую остаточ- 10 ную смолу пиролиза, экстракт селективной очистки масел, тяжелый газойль коксования, тяжелый газойль каталитического крекинга или их смесь.

Для повышения качества битумного 15 вяжущего, полученного из нижнего слоя . прудового кислого гудрона и восстановительной среды, и доведения его качества до уровня товарных дорожных битумов требуется в исходную сырьевую смесь вводить 20 компонент, улучшающий пластифицирующие и адгезионные свойства битума. В качестве такого компонента применяют кубовый остаток ректификации синтетических жирных кислот (СЖК), образующийся 25 при окислении парафина, который вводят в восстановительную среду в количестве 310, Битум, полученный из нижнего слоя прудового .кислого гудрона и восстановительной среды, по сцепляемости с мине- 30 ральным материалом и дуктильности не соответствует техническим требованиям, предъявляемым к дорожным битумам.

В табл, 1 (пункты 4 и 5) приведены экспериментальные данные, подтверждающие 35 улучшение качества битума при введении в восстановительную среду кубового остатка ректификации СЖК, Процесс получения битумного вяжущего осуществляют следующим образом. 40

В реактор. оборудованный нагревом и перемешивающим устройством, загружают восстановительную среду (тяжелую нефть; прямогонный гудрон, крекинг-остаток, тяжелую остаточную. смолу пиролиза, экс- 45 тракт селективной очистки масла, тяжелый газойль коксования, тяжелый газойль каталитического крекинга или их смесь) и пластифицирующе-адгезионную добавку— кубовый остаток ректификации СЖК. Смесь 50 подогревают.до 150-200 С. В нагретую смесь при перемешивании с определенной скоростью подают нагретый до 50-80 С нижний слой прудового кислого гудрона, С этого момента с одной стороны, начинается 55 окислительно-восстановительный процесс, . сопровождающийся расщеплением серной кислоты и сульфокислот до диоксида серы, с другой стороны, — окислением органической массы. Скорость подачи кислого гудрона в реактор должна соответствовать интенсивности пенообразования, При скорости подачи кислого гудрона 0,5-1,2 кг/ч.кг восстановительной среды и кубового остатка ректификации СЖК скорость образования газобитумной пены соответствует скорости ее разрушения, поэтому уровень пены в реакторе постоянный, что обеспечивает нормальное протекание процесса. Кроме. того, скорость подачи нижнего слоя прудового кислого гудрона в восстановительную среду должна соответствовать интенсивности подвода тепла в реакционное устройство, что удовлетворяет требованию постоянства температуры реакционной смеси при смешении компонентов.

По завершении подачи нижнего слоя прудового кислого гудрона в восстановительную среду реакционную смесь продолжают нагревать и перемешивать. При

220-250 С реакционную смесь выдерживают при перемешивании еще 45 — 60 мин. Готовое битумное вяжущее выгружают из реактора, предварительно охлаждая его в холодильнике.

Нагрев реакционной смеси до 220250 С и выдерживание ее при этой температуре в течение 45 — 60 мин обеспечивают полное восстановление серной кислоты и сульфокислот, содержащихся в исходной органической массе нижнего слоя прудовых кислых гудронов, до.диоксида серы и самоокисление всей органической массы кислородом, выделяющимся при восстановлении, сульфо кислот и серной кислоты, до битумного продукта.

В процессе взаимодействия нижнего слоя прудового кислого гудрона с восстановительной средой выделяются летучие продукты: водяные пары. диоксид серы, диоксид углерода и масляный отгон. Уходящие из реактора летучие продукты охлаждаются в холодильнике, разделяются в сепараторе-отстойнике, а диоксид серы в абсорбере поглощается" водным раствором соды или известковым молоком с образованием соответственно бисульфита натрия или сульфита кальция .

В качестве исходного сырья для получения битумного вяжущего используются:

1, Нижний слой прудового кислого гудрона Львовского НПЗ следующего химического состава, :.

Органическая масса 82,1 в том числе: масла 14,0 смолы- 26,6 асфальте ны 4,8 сульфокислоты 35,4

1736996 асфальтеновые кислоты 1,3

Серная кислота 1,8

Вода 7,1

Механические примеси 9,0

2. Восстановительная среда:

2,1 Тяжелая нефть Кохановского месторождения со следующими показателями:

Плотность, р 0,9776

Температура застывания, С -8

Температура вспышки, ОС 160

Групповой химический состав, мас. : масла 13 смолы 70 асфальтены 17

Содержание фракций,, выкипающих до температуры, С:

Содержание парафина, 0,5

26

Перед употреблением нефти в качестве восстановительной среды из нее предварительно удаляют летучие компонентов путем нагрева до 300 С.

2.2. Прямогонный гудрон Львовского

НПЗ со следующими показателями:.

Плотность, рР 0.9690

Температура размягчения, С 39,0

Пенетрация при 25 С 280

Растяжимость, см 102,0

Групповой химический состав, мас, : асфальтены 6,3 смолы 16,1 масла 77,6

2.3. Экстракт остаточный, полученный при селективной очистке остаточного масла, отобранный на Полоцком НПЗ. со следующими показателями;

Плотность, ð3 0.9980

Температура размягчения, С 50

Групповой химический состав, мас.%: асфальтены 0,0 .смолы 9,2 масла 90,8

2.4. Крекинг-остаток. полученный на Надворнянском НПЗ при крекинге мазута, со следующими физико-химическими показателями:

Плотность, р3 1,0821

Температура размяг-. чения, С 36

Групповой химический состав, мас. (,:

117,6

29,8 масла 72,0 смолы . 19,4 асфальтены 7,7 карбены и карбоиды 0,9

5 2.5. Тяжелый газойль коксования крекинг-остатка, отобранный на Дрогобычевском НПЗ, со следующими показателями:

Плотность, ф 0.9083

Температура размягчения о,- 27

Групповой химический состав, мас. : масла 93,7 смолы 5.2 асфальтены 1,1

2.6. Тяжелая остаточная смола пиролиза, полученная при жестком крекинге дизельной фракции нефти в этиленовом режиме на Калушском n/o "Хлорвинил". Основные показатели:

Плотность, р 1,0960

Коксуемость. 19.2

Групповой химический состав. мас. ь: ароматические углево-. дороды 57.8 смолистые вещества 21.8 асфальтены 20,3

3. Пластифицирующе-адгезионный компонент — кубовой остаток ректификации

СЖК, полученный на установке окисления парафина Надворнянского НПЗ, Основные качественные показатели:

Температура каплепадения, С 44,5

Кислотное Висло. мг КОН/г 72,2 .Число омыления, мг КОН/r

Гидроксильное число, 40 мг КОН/г 5,3

Лактонное число, мг КОН/r

Ангидридное число, мг КОН/r 63;2

В табл.1 приведены условия ведения эксперимента и результаты анализа образцов полученного битумного вяжущего.

Битумное вяжущее анализируют в соответствии с требованиями ГОСТ 22245 — 76, Из полученных данных следует, что нижний слой прудовых кислых гудронов совместно с перечисленной восстановительной средой и пластифицирующе-адгезионным компонентом служит хорошим сырьем для получения качественного битумного вяжущего для дорожного строительства. Кубовый остаток ректификации СЖК улучшает качественные показатели образующегося битумного вяжущего, повышает его сцепляемость с минеральным материалом, а также увеличивает

1736996

10 его растяжимость, т.е. улучшает пластические свойства битума, Битум, полученный по предлагаемому способу, предварительно освобожденный от механических примесей, соответствует техническим требованиям ГОСТ 22245-76 на вязкие дорожные битумы.

Полученное битумное вяжущее используют для производства асфальтобетонных смесей. Для приготовления асфальтобетонных образцов готовят смесь следующего состава.,4:

Гранитный щебень . фракции 5-15 мм 30

Гранитный отсев фракции 0 — 5 мм 56.5

Минеральный порошок (известняковый) 13,5

Битумное вяжущее 6,5

Асфальтобетонную смесь анализируют по методикам. указанным в ГОСТ 12801 — 84, В табл.2 приведены физико-механические показатели асфальтобетонных смесей, приготовленных с различными пробами битумного вяжущего: качественные показатели которого описаны в табл,1, Из полученных данных следует, что полученные асфальтобетонные смеси удовлетворяют техническим требованиям ГОСТ

9128-84, Использование предлагаемого способа получения битумного вяжущего обеспечивает по сравнению с известными следующие преимущества: расширяются сырьевые источники для получения дешевого битумного вяжущего для дорожного строительства из обременительного отхода производства — нижнего слоя прудовых кислых гудронов и малоценных остаточных нефтепродуктов; переработка нижнего слоя прудовых кислых гудронов влечет за собой ликвидацию прудов-накопителей кислого гудрона, загрязняющих окружающую среду; экономический эффект от использования нижнего слоя прудовых кислот гудронов

5 Львовского НПЗ для производства битумно-. го вяжущего только в дорожных организациях Львовского облавтодора составляет около 300 тыс.рублей в год.

Формула изобретения

10 1. Способ получения битумного вяжущего путем смешения восстановительной среды с добавкой на основе кислого гудрона и нагрева смеси с последующей выдержкой при повышенной температуре. о т л и ч а ю15 шийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и расширения сырьевой базы, восстановительную среду до смешения с добавкой предварительно смешивают при нагреве до 150 — 200 С с ку20 бовым остатком ректификации синтетических жирных кислот, в качестве добавки используют нижний слой прудкового кислого гудрона, который подают в полученную смесь при перемешивании со скоростью

25 0,5 — 1,2 кг/ч кг, образовавшиеся при смешении. продукты нагревают со скоростью 12 C/ìèí до 220 — 250 С с последующей выдержкой при данной температуре и постоянном перемешивании в течение

30 45 — 60 мин и процесс проводят при соотношении в мас.ч, добавка: восстановительная среда: кубовый остаток ректификации синтетических жирных кислот, равном I:0,61,5;0,026 — 0,120, 35 2.Способпоп.1,отличающийся тем, что в качестве восстановительной среды используют тяжелую нефть, прямогонный гудрон, крекинг-остаток, тяжелую остаточную смолу пиролиза, экстракт селек40 тивной очистки масел,.тяжелый газойль коксования, тяжелый газойль каталитического крекинга или их смесь, 1736996

Таблиуа 1

Опыт

Показатели г

1 !

1 1

1 1

1 1 1

0,9 I,Ý . 0,6 0,8 0,7

Восстановительная среда 1,0

0,9

0,8 1,2 1,5

0,7

1,3 1,5 1,0

0,027 0,033 0,075 0,096 0,053 0,085 0,120 0,045 0,088 0,036 0,113 0,112

Пластнфицирусмая и едгезн6нмая до

Вавка 0,052

49 60 .

Тляслая неФть 95 97

25

Прямогонный ГудРон

20

18 10 15

52

Крекинг»остаток

Тяяелал остаточная снопе пнролиэа

47 51

10 15 13

14 11 15

Тявелмй газойяь коксования

40 45 10

Тйяелый газойль каталитического крекинга!

О 20 22

Экстра«т сепо«тивной очистки масла

40 45 40

20 34

I5 22 IO

8 7 * 5

7 10 5

Кубовый остатой ректифчкации СФК 5. 3

4 6 6

2 Условия эксперимента

50 80

Тсннеоа1 у1Х1 ныудоаого кислого гудрона, С 60 70

75 65 70

80 80

80 80 80

180 180 200

Температура аос» стамоеитзльной снеси, С 180

170 . 150 160 165

I80. i80 175

150 . 160 160

Скооость подачи прудового кислого гудрона, кг/ч кг О

1,0 1,0 1,1

1,0 1,1

1,2

0,8

0 ° 8

0,6

0,5 I,О

0,9 0,9

С«Орест ь «1Глева реакционной смеси, С/мин 1,0 15

2 ° 0 1,6 1,8

1,3 1,6

2,0

1,7 1,0. 1,2

1,3 2,0 2,0

240

230 220 . 240

230 240 220 220 220

230 230 230

230

Время выдармки

Реакционной смеси, иин 45 45

50 .. 55

60

60 55

60 60 60

50 55 55

3 Выход битумного яявуэ1его на исходное сырье (смесь), масА . 87,0 88>5

4 Качество битума:

Глубина проннкмо. — ввиия иглы при 25еC 73

87,8 85,6 86,4 87,0

88,1 87,4 86,9 88,1 87,4 87,9 88 ° О 86,9

187 184 70

I9S 100

128

75 183 70

1!8 70 I 20 67

Рлстяянмость, прн 25«t, см 51 60

60 53 67

67, 66

68 67 52

62 56

Тенпература рвэмяг« кения по КНТ1, С 54

54 45 - 57

44 ч1

55 43

Температуре хоупкости, С 16

-15

-18 -.19

-17 -15

» I 8

-16 -19

-15

-17

-19

0 ° 26 0, 18 0,25 0, 19 0,20 ΰ, 26 0,23 0.23 0,20 0,17 0,18

Садеряание еадорастворимых сосднне-..

Н1ат, 4, О, 15 0,25

О ° 20

Сцепление с «ðàнарон Выдеряиеает

Выдеряияяет

Выдерянеает

Вылеомивает

Выдеранваот

I СОСтаа исхОДнОГО сырья мгс,ч,, Нимннй сйой

ЛРУДОВОГО НИСЛОго гудрона 1

Состав восстановительной смеси н пластнамк«рущеалгоэионнай добавки, нас.21

Конечная температура нагрева реакционной снеси, С 250

3 4, ) 5 1 6 7 8 9

1Л«IS 1

43 55

I 1 °, -18 -15

14

1736996

Н долмечие табл. 1 род

tO It 12 13 11 15

7 8 9

БНД БНД БНД БНД БНД БНД

60 130 60 90 60 130

lr8 mr lra %To 38 Я8

БНД

БНД БНД

90 60

ТЭО 98

БНД БНД БНД

tЭО 130 90

288 mr 130

БНД . БНД

130 60

mr . 98

Соответствие то° ариец марке битума

5 Качество битума; получаемого без кубового остатка ректификации СДК

67 111 63 179 180 68

190 176 122

Глубина промккиоееинл мглм при

25вc 70 110 68

71 180 растлимиость лрм

25 С, см . 49,56 47

63 62 57 18 65 . 50 59 51 63 ° . 65 50

Температура разиигченил Flo

KHQ 1.

56 47 60 59 48 59

57 15

16 45 51

58 19 60

Температура хрупкости, С -15 -16 -15

-15 . -П -14 -17 - 16 -15

-17 -17 -15 -15 -18

Не вмдеримеает

Не вмдеркивает Не емдеркмввет

Сцепление с мраиорои Не емдертмеает

tte вмдериивает аблмца 2

Битуниое Состав смеси еимущее, мз опмта

Ilредел прочности при

tt Its

Плотность Водоиасмснесм, щенке, Ф кг/нт по объему

Набуханме, а по объесматим, Козффициент

° одораствориности

3,10

2,85. 1,003,00 . ° 0,90

2,80 0,66

4,95

TNtl-8

4,20

7,45

14ебень гранитммд фр;5-15 ми 302

2,75

4,70

Отсеэ фз. 0-5 ии

56,52

4,45 2,05

4,40 2,00

3,00 1,70

5,40 3,75

2,60

2,95

Нмнлоромох 13,52

3,00

2,10

Битумное алчущее

6,52 ; Требование ГОСТ

9128-86-ОД

Не менее

0,75

Не менее Не нанев Не более

2,0, 0,9 12,0

Не более

3,0

Не более

l,0

1l р.и и е ч а и н с Показатель физико-механических сеодсте плотнмх асфальтобетоное из горичих снесен на битумном влмущен соответствует lI нарко, тип 8, 21-ТП климатических зом по ГОСТ

9»8-86

t

Составитель В.Антонишин; .

Редактор М.Петрова Техред М.Моргентал Корректор Л;ПатЪй

Заказ 1870 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ. СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбйнат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

3

6

9

11

12

t3

2370

2415

2410

2,35

2,75

2;30

2,65

2,10

2.95

2,15

О ° 36

0,85

0,92

0,20 0,31

0,10

0,29 .О ° 60

О ° 34

0,55

0,18

5,10

5,65

5,35

4 ° 20

5е10

4 85

4,80

1,90

0,90

2 ° 90

3,95

2,30

2,40

1,80

Э,25

2,15

3,00

6,15

6,10

5,25

8,00

8,60

7,60

7;35

6,40

7,20

6,80

7,45

0,75

0,78

0,82

0,90

0,95

0,76

0,98

0,94

0,78

0,79

0,78

0,88

0,90

0,92