Способ получения винилхлорида

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л .С 07 С 21/06, 17/08

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

46llHOTEI0i

К ПАТЕНТУ (21) 4613907/04 (22) 24.04.89 (31) Р 3814785.8 (32) 30.04,88 (33) DE (46) 15,02.93.БюлМ6 (71) Хюльс АГ (DE) (72) Герхард Телен, Гаральд Бартельс, Вильгельм Дросте и Герберт Деппе (0E) (56) Заявка Японии N- 52/136103,,выложенной 14.XI,1977, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к техйологии винилхлорида, в частности к способу получения винилхлорида путем гидрохлорирования ацетилена.

Известен способ получения винилхлорида путем взаимодействия ацетилена с хлористым водородом при повышенной температуре в присутствии хлоридов золота и платины и/или палладия в качестве катализатора в среде органического растворителя иэ группы, включающей хлорированные углеводороды, диизопропилбенэол, хлоргидрат, хлорированные, в случае необходимости, парафины и этиленхлоргидрин.

Недостаток известного способа заключается в том, что выход на единицу объема эа единицу времени является неудовлетворительным (приблизительно 100 г винилхлорида л/ч).

Целью изобретения является увеличение выхода на единицу объема за единицу времени.

Поставленная цель достигается в способе получения винилхлорида путем. взаимо,, Ы„„1795963 АЗ (57) Использование: как мономер для получения полимерных материалов. Сущность изобретения: продукт — винилхлорид. Реагент1: ацетилен, Реагент 2: хлористый водород. Условия реакции: 120-160 С, палладиевый катализатор — соль палладия, растворитель-N,N-диметилформамид или

N-метилпирролидон, катализатор берут в количестве 0,3-0,49 мас.0ь. Выход на единицу объема за единицу времени до 1638 г винилхлорида/л ч. действия ацетилена с хлористым водородом при температуре 120 —.160 в присутствии палладиевого катализатора — соли палладия, в среде органического растворителя, за счет того, что в качестве органического рас- творителя используют N,N -диметилформамид и/или N-метилпирролидон, причем ъ катализатор берут в количестве 0,3-0,49 мас. $, в расчете на используемый растворитель.

В качестве соли палладия пригодны, напр., хлорид палладия (!!), щелочные или 0 щелочно-земельные тетрахлорпалладаты, 0" напр., Наг(РИС14), K2(PdCI4). L12(PdCI4) и Ch) (NH4)(PdС14), гидрогентетрахлорпалладат (lI). ацетат лалладия (И), ацетилацетенат палладия, хлорид бис(трифенилфосфин)паллалия (11), хлорид бис(ацетонитрил)палладия (11) и хлорид бис(тензонитрил)палладия (II).

Предпочтительно используют в качестве катализатора хлорид палладия (1 1).

fl р и м е р 1; Вертикальную двухстен ную стеклянную трубку с внутренним диаметром внутренней трубки 2,2 см наполняют рас1795963 твором 175 мл йа2РбС!4 в 45 мл N-метилпирролидона (0 38 от массы N-метилпирролидона). Хлористый водород в количестве

7,2 л/ч и ацетилен в количестве 5,9 л/ч объединяют перед реактором, смешивают и снизу подают в нагретый до 150 С раствор катализатора (теплоноситель. во внешней рубашке). Выходящий из реактора газообразный продукт подвергают анализу путем газовой хроматографии. При этом конверсия ацетилена составляет 99,7% при селективности образования винилхлорида

98,3%. Выход на единицу объема за единицу времени составляет 358 г винилхлорида/л ч.

Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора хлорида палладия. (II), ацетата палладия (И), ацетилацетоната палладия, Kz(PdCI4), хлорида бис(трифенилфосфин)палладия (И), Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что реакцию осуществляют с использованием 11;25 л/ч ацетилена и 11,25 л/ч хлористого водорода при температуре

120 С в присутствии.150 мг PdCb, растворенного в 38 мл N,N-диметилформамида (0,39% от массы N,N-диметилформамида).

При этом конверсия ацетилена составляет

80%, селективность — 98,7%, а выход на единицу объема за единицу времени — 652 r винилхлорида/л ч.

Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора хлорида палладия (Il). ацетата. палладин (И), ацетилацетоната палладия, Kz(PdC4}.

Пример 3. Повторяют пример 2 стой разницей, что используют.5,9 л/ч ацетилена и 7,2 л/ч хлористого водорода. При этом конверсия составляет 94,7%, селективность — 98,9%, а выход на единицу объема за единицу времени — 405 r винилхлорида/л ч.

Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора хлорида палладия (II), ацетата палладия (ll), ацетилацетоната палладия, К2(РбС!4).

Пример 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что реакцию осуществляют с использованием 13 л/ч ацетилена и 14,3 л/ч хлористого водорода в присутствии 21 мл

N-метилпирролидона, в котором растворено 4,7 r РбС!г (0,47% от массы N-метилпирролидона), При этом конверсия ацетилена составляет 96,0%, селективность образования винилхлорида — 98,8%, а выход на единицу обьема за единицу времени — 1638 г

5 винилхлорида/л ч.

Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора ацетата палладия (II), Иа(РОС!4), Kz(PdCI4).

Пример 5. Повторяют пример 4 с той разницей, что реакцию осуществляют с использованием 12,5 л/ч ацетилена и 15 л/ч хлористого водорода в присутствии 3 r

РбС!2/л (0,3% от массы !-метилпирролидо"5 на). При этом конверсия ацетилена составляет 89,5%, селективность образования винилхлорида — 98,7%, а выход на единицу обьема за единицу времени — 1467 г винилхлорида/л.ч.

Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора ацетата палладия (! !), Na(PdCI4), K2(PdCI<), П р.и м е р 6. Повторяют пример 1 с той разницей, что реакцию осуществляют с использованием 13 л/ч ацетилена и 15,2 л/ч хлористого водорода при температуре

148 С в присутствии 30 мл К-метилпирролидона, в котором растворено 4 r PdCIz/л

30 (0,4% от массы N-метилпирролидона). При этом конверсия ацетилена составляет

95,9%, селективность образования винилх: лорида — 99,2%, а выход на единицу обьема за единицу времени — 1150 г винилхлори35 да/л ч, Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора хлорида палладия (ll), ацетата палладия (И). ацетилацетоната

40 палладия, Кг(РбС!4).

Пример 7, Если повторяют пример

6 с той разницей, что реакцию осуществляют с использованием 12 л/ч ацетилена и

14,4 л/ч хлористого водорода при темпера45 туре 160 С в присутствии 4,9 г PdCIz/л (0,49% от массы N-метилпирролидона), то конверсия ацетилена составляет 99,6%, селективность — 99,3%, а выход на единицу . объема за единицу времени — 1 i04 г винил50 хлорида/л ч, Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора хлорида палладия (!!}, ацетата палладия (И), ацетилацетоната палладия, K2(PdCI4).

1795963

Составитель Н.Гозалова

Редактор Т.Иванова Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор М.Максимишинец

Заказ 441 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Формула изобретения

Способ получения винилхлорида путем взаимодействия ацетилена с хлористым водородом при 120-160 С в присутствии палладиевого катализатора — соли палладия в среде органического растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта на единицу объема за единицу времени, в качестве органического растворителя используют

N,N -диметилформамид или N-метилпирро5 лидон, причем катализатор берут в количестве 0,3 — 0,49 мас. в расчете на используемый растворитель.