Способ получения сложных эфиров а-оксикислот и а-гликолей

 

О П И С А Н И Е l80ISI

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 11

120, 5, 05

Зая1злено 18.1V.1963 (№ 831941 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.lll.1966. Бюллетень № 7

МПК С 07с, С 0?с

УДК 66.063.726:547.422..547.4?2 (088.8) Ко1китЕт ое ДЕЛатх изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 26.IV.1966

ABTOP bI изобретения

Г. А. Разуваев, В. С. Этлис и E. П. Морозова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

1т-ОКСИКИСЛ01 И ц-ГЛИКОЛЕЙ вЂ” ОСНз — CHR) !

ОН

Предлагается способ получения эфиров 1ток икислот и и-гликолей общей формулы

О

УФ

У

R — СН вЂ” СН вЂ”,— Н Оз — >- R — СН вЂ” С— О

ОН ! где R — водород, алкил или хлоралкил, состоящий в том, что окиси алкенов окисляют

30%-ной перекисью водорода при ультрафиолетовом облучении.

Молярное соотношение реагентов, при котором сложный эфир образуется в качестве главного продукта, составляет 2 (окись): 1 (иерекись) в случае окиси этилена и эпихлоргидрина, выход соответственно равен 91 и

74 то, для окиси пропилена выход 90%. При соотношении 2 (окись): 1 (перекись) в случае окиси пропилена главным продуктом является эфир молочной кислоты и дипропиленгликоля, выход 62,5 j„. Для этого используют

30 1О -пую перекись водорода.

Предлагаемый способ получения сложных эфиров и-оксикислот и и-гликолей прост и обеспе1ивает получение практически важных соединений с высокими выходами.

Пр и м е р 1. 20,6 г окиси этилена н 25 11л

30 jII-ной Н.О. (в молярном соотношении 2: 1) помещают в кварцевую ампулу и облучают ультрафиолетовым светом при комнатной температуре лампой ПРК-2. Реакцию проводят до полного расхода перекиси водорода. Длительность реакции 36 час. После разгонки смеси продуктов выделяют сложный эфир гликолевой кислоты и этиленгликоля, выход 9111/р, т.

10 «ип. 132 С (10 1ь11 рт. ст.?; n® 1,4162; с1 зо

1,033; мол. в. вычислено 122; найдено 120; МКо вычислено 22,36, и:;идено 22,31.

В качеств - . пооочных продуктов 1!дентифицнрованы укс? сныll а;Iьдегид ll укс? сная кислота.

П р» м е р 2. 114 г окиси пропилена и

116 лл ЗООО -ной Н>О- (в молярном соотношешш 2: 1) загружают в кварцевую колбу с обратным холодильником. Реакцию проводят в тех же условиях. Длительность реакции

60 час.

Из смеси продуктов выделяют два сложных эфира молочнои кислоты.

Первый — с прош1ленгликолем. выход 32,5",,о. т. кип. 88 — 90= С (5 х1,11 рт. ст.); n oо 1,4241, т14 1,09; мол. в. вычислено 148, найдено 152;

МК о вычислено 34.76; найдено 34,74.

Зо Найдено, >,о. .С 47,87; Н 7.76.

180181

Предмет изобретения

Составитель Л. Клягина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Л. Е. Марисич и Т. В. Муллина

Заказ 947/5 Тираж 725 Формат бум. 60 90 /в Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Вычислено, %. С 48,00; Н 8,05.

8TopoH — с днпропн,иенгг133колсм, 13I>Ixo1

62,5%, т. кип. 109=C (5 дьп рт. cr.);п2о1,4335;

d - 0 1,198; мол. в. вычислено 222; найдено 231„, iR l> вычнсле3 о 45,74; найдено 45.71.

11айдено, "/в. С 49,05; Н 7,95.

Вычислено, %: С 48,75; Н 8.10.

Побочные продукты: nponllo»olll Ill альдегид н нропноновая кислота.

П р н м е р 3. 58 г окиси нропилена II 200 >ял

30 /в-ной Н Ое (в молярном соотношении 1: 2) за гр >кн !от Il КВс!рцеьую кол оу с ооратн ь1вl холодильником. Условия реакннll те же, длительш>сть реакции 60 час. Выделен эфир молочной кислоты II нропнлснглнколя, выход

Пример 4. 180 г эпнхлоргидрина и 120 лл

30%-ной Н,О (13 молярном соотношении 2: 1) пом щают в кварцевую колбу с мешалкой и обратным холодильником (реакцию можно прог3одить и без перемешивания).

Условия реакции те же; длительность 73 час, В результате выделяют два основных сло>кных эфира.

Пергый — — с З-хлорпропиленгликолем, выход

74%, т. кип. 112 С (3 лл рт. ст.); nD 1,4780;

d® 1,301; мол. в. вычислено 217; найдено 229; 31Ко вы шслено 43,46; найдено 43,38.

Найдено, %: С 32,10; Н 6,16; Cl 29,29.

Вычислено, I! С 32,11; Н 5,85; Cl 30,90.

О

Второй — - CICH — -СН(ОН) С вЂ” О—

CH Ci г — СН2СН вЂ” Π— СН вЂ” СНСН2Cl, !

5 ОН ОН выход 18%, т. кип. 133 С (3 лл рт. ст.); n

1,4799; de 1,325; мол. в. вычислено 328; найдено 330; MRO вычислено 69,89, найдено 69,75.

10 Найдено % С 36,17 Н 5,68; С1 32,82.

Вычислено, %: С 36,08; Н 5,51; Cl 32,24.

Оонаружены примеси: 1з-хлорпропионовый альдегид и Г -хлорпропионовая кислота.

1. Способ получения сложных эфиров а-ок20 снкислот и а-гликолей общей формулы

R — СН(ОН) — СΠ— О- — СНа — CH(OH) — R, где

R — водород, алкил или хлоралкил, отличающийся тем, что окиси алкенов общей формулы

R — СН вЂ” СН окисляют перекисью водорода

0 при ультрафиолетовом облучении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае R — водород и хлоралкил, окись и перекись берут в молярном соотношении 2: 1, а в случае К вЂ” алкил — в соотношении 1: 2.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют 30%-ную перекись водорода.