Способ получения органокремнийорганических эфиров ацетофосфиновой кислоты

 

I82I46

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

И |(»л Я 7 |= 9/3 Й и »= a/«

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.IV.1965 (№ 1001305/23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 26/03

12о, 26/04

МПК

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.419,5 4 9.1.07 (088.8) Опубликовано 25.V.1966. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15Х11.1966

Авторы изобретения

Н. Ф. Орлов и Б. Л. Кауфман

Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОКРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ЭФИРОВ АЦЕТОФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Предложен способ получения органокремнийоргаьических эфиров ацетофосфиновой кислоты, которые могут быть использованы для синтеза мономерных и полимерных кремнийфосфорорганических продуктов.

Описываемый способ состоит в том, что алкил (арил) дихлорфосфиты подвергают взаимодействию с триорганоацетоксисиланами при нагревании.

Пример 1. Смесь 14,6 г (0,1 моль) этилдихлорфосфита и 40,4 г (0,23 моль) триэтилацетоксисилана нагревают в кубе ректификационной колонки в атмосфере сухого воздуха в течение 1,5 час. За это время отгоняется

6,8 г (86,7% от теоретического) хлористого ацетила с т. кип. 49,5 — 52 С. Остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме и получают 6,7 г (25,1% от теоретического этилтриэтилсилилацетофосфината, т, кип. 102 — 103 С (3 мм рт. ст.); пр 1,4390;

d4 1,0216; МКо найдено 68,57, вычислено

68,27.

Найдено, %: Si 1048 10 63 P 11,63; 11,73, С тс Н2з0 4 Р $1.

Вычислено, %: $т »10,55; P 11,63.

Пример 2. Смесь 17,9 г (0,12 моль) этилдихлорфосфита и 51,5 г (0,39 моль) триметилацетоксисилана нагревают в кубе ректификационной колонки в атмосфере сухого воз2 духа в течение 2 час. При этом отгоняется

17,9 г (78,7%) смеси хлористого ацетила и триметилхлорсилана с т. кип. 52 — 58 С. Кубовый остаток фракционируют в вакууме и по5 лучают 8,2 г (30,1% от теоретического) этилтриметилсилилацетофосфината; т. кип. 82 —83"С (45 нм рг ст). пзо 1,4212; d,2 п 10374 !

Ro найдено 54,85, вычислено 54,74. ц» Найдено, %: Si 12,63; 12,65; P 13,78; 13,84.

Ст-Н1,04Р$1.

Вычислено, %: Si 12,52; P 13,81.

Пример 3. Смесь 17,9 г (0,11 моль) пропилдихлорфосфита и 50,5 г (0,38 моль) три15 метилацетоксисилана нагревают в кубе ректификационной колонки в атмосфере сухого воздуха. B течение 2 час отбирают 17 9 г (86,1%) смеси хлористого ацетила и триметилхлорсилана с т. кип. 51 — 58 С. При вакуумном фракционировании кубового остатка получают 12,1 г (45,4% от теоретического) пропилтриметилсилилацетофосфипата; т. кип, 86,5 — 88 С (3 мм рт. ст.); nD 1,4248; д

1,0245; МЯв найдено 59,45, вычислено 59,41.

Найдено, %. Si 12,12; 12,15; P 13,18; 13,18.

СВН1 04Р$1.

Вычислено, %: Sl 11,78; P 1300.

Пример 4. При нагревании в течение

2 час смеси, содержащей 180 г (0,11 моль)

30 пропилдихлорфосфита и 44,3 г (0,25 моль) триэтилацетоксисила на, отгоняют 6,6 г (75,2 ) хлористого ацетила с т. кип. 50—

53 С. Остаток фракционируют в вакууме и получают 10,2 г (32,6Я, от теоретического) пропилтриэтилсилилацетофосфината; т. кип.

112 — 113 С (2 лл рт. ст.); по 1,4410; d<

1,0109; MRp найдено 73,24, вычислено 72,93.

Найдено, %. Si 10,09; 10,16; Р 11,01; 11,08.

Ст,Нз 04Р$п

Вычислено, о,: Si 10,02; P 11,05.

П р им е р 5. При нагревании в кубе ректификационной колонки смеси 20,7 г (0,13 ноль) пропилдихлорфосфита и 52,8 г (0,27 лоль) диметилфенилацетоксисилана в течение 2 час отгоняют, 7,7 г (76 /о) хлористого ацетила с

182146

4 т, кип. 48,5 — 50 С. При вакуумном фракционировании бстатка получают 14,0 г (36% от теоретического) пропилдиметилфенилсилилацетофосфината; т. кип. 143 — 145 С (2 мм

5 рт. Ст.); nD 1,4830; d4 1,0814; MR р найдено 79,32, вычислено 79,23.

Найдено, : Si 8,98; 9,06; Р 10,10; Ю,25.

С,зНзт04Р$п

Вычислено, о : Si 9,35; Р 10,31.

Предмет изобретения

Способ получения органокремнийорганических эфиров ацетофосфиновой кислоты, отличпющий ся тем, что алкил (арил) дихлорфос15 фиты подвергают взаимодействию с триорганоацетоксисиланами при нагревании.

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: М. П. Ромашова и Е. М. Коврижкина

Заказ 1943/4 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2