Способ получения высших третичных аминов
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!! !! l82I66
Со!оз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.06.62 (21) 782790/23-4 (51) М. Кл С 07С 85/12 с присоединением заявки М
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 05.04.77. Бюллетень Хо 13
Дата опубликования описания 27.04.77 (53) УДК 547.233.3:66. . 094.1 7 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ТРЕТИЧНЫХ
АМИНОВ
30
Извести ы способы получен пя третпчных аминов (Сз — Св) гидрпрованием соответствующих нитрилов на проточной установке при атмосферном давлении и температуре 200—
220 С на скелетном никелевом катализаторе.
При этом спосоое глубина конверсии нитрилов в амины мала, выход третичных аминов незначителен (10 — 20/о от гидрогенизата), содержание углеводородов в гидрогенизате большое (б — 8 ), призводительность катализатора невысокая, рециркуляция первичных и втори шых аминов для гидрирования их в третичные отсутствует.
Предложенный способ получения высших третичных аминов с числом углеродных атотов 7 — 9 заключается в гидрировании соответствующих нитрилов при 180 — 210 С и 20—
50 атм над катализатором — никель на кизельгуре. Выход аминов составляет 50 — 55 при конверсии нитрилов 99 — 100о/о.
Гидрирование фракции нитрилов C7 — Cg осуществляют на непрерывно действующей установке. Получающиеся в качестве побочных продуктов первичные и вторичные амины
1(о;кно направлять HB рецпркуляци!о для Гидрированпя их вместе с нитрпламп в третичные амины.
Преимущества предложен!!ого способа следующие: более высокий выход целевого продукта; более глубокая конверсия нитрилов в
cI м !! вы, !Зозмож!!Ость р! 0 lip !(! Лиц!! и 0cp80 !!! ь! х !! вторичных аминов для гидрирования вместе с нитрилами в третичные, более высокая производительность катализатора, непрерывность
5 процесса гидрирования. Полученные третичные амины имеют исключительно важное значение для промышленности, так как они позволяют селективно и полностью (99,9 /о) экстрагировать из растворов уран, торий, никель
10 и другие металлы.
П р и м ер. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе.
В реактор загружают 300 мл катализатора — никель на кизельгуре, содержащего 51%
15 никеля. Размер таблеток катализатора 3><
Q3 мм.
Перед началом гидрирования катализатор восстанавливают водородом прп 280 †3 С, атмосферном давлении, подаче водорода 500—
20 800 об/об. кат. час в течение 24 час, после чего приступают к гидрированию.
Для гидрирования используют фракцшо нитрилов С7 — Cg> полученную аммонолпзом кислот C7 — С9.
Характеристика фракции нитрилов:
Удельный вес, d- 0,817
Средний мол. вес 121
Температура кипения, С 155 †2
182166
1,4469
190 — 260
Формула изобретения
Составитель И. Борисенко
Редактор Л. Герасимова Техред И. Сметанина Корректор О. Тюрина
Заказ 764/2 Изд. ЬЪ 493 Тираж 589 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Рауьпская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, z
Температура гидрирования 205 С, давление
50 атм, объемная скорость подачи нитрилов
0,2 об/об. кат. час, подача водорода 2,8—
3,0 мм на 1 кг нитрилов.
В этих условиях осуществляют стабильный технологический процесс в течение
500 час. Производительность катализатора соответствует полному превращению нитрилов в амины.
Выход гидрогенизата (смеси аминов) составляет 95 — 96 вес. /о от пропущенных нитрилов.
Полученный гидрогенизат подвергают вакуумной разгонке с отбором фракции первичных и вторичных аминов, выкипающей при
190 — 250 С (12 мм рт. ст.). Выход целевой фракции третичных аминов 51о/о от гидрогенизата, выход фракции первичных и вторичных аминов 48о/о.
Фракция первичных и вторичных аминов, выкипающая до 190 С (12 мм рт. ст.), используется либо как целевая фракция, либо направляется на рециркуляцию для гидрирования вместе с нитрилами в третичные амины. В этом случае для гидрирования направляют смесь, содержащую 51 вес. о/о нитрилов
C7 — C9 и 49 вес. о/о фракции первичных и вторичных аминов, выкипающей до 190 С (12 мм рт. ст.), гидрирование проводят при условиях, описанных выше.
В результате гидрирования получают фракцию третичных аминов с выходом 50---52о/, о, гидрогенизата.
Характеристика фракции третичных ами.
5 нов:
Удельный вес, с1 4о 0,811
Средний мол, вес 330
Коэффициент преломления
Температура кипения, С (12 мм рт. ст.)
Содержание азота, вес, о/о общее 4,13
15 первичного 0 вторичного 0,82 третичного 3,31
Содержание основного вещества во фракции -90 — 92
Способ получения высших третичных ами25 нов каталитическим гидрированием нитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, повышения выхода продукта и улучшения процесса, нитрилы с 7 — 9 углеродными атомами гидрируют в прпсутст30 вии никеля на кизельгуре под давлением.
