Способ получения 0-аминофенилдиалкилкарбинолов

 

Союз Советских

Республии к авто сном свидатальствю

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 32/21

Заявлено 03.XI I.1965 (№ 1041201/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х.1966. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания З.Х11.1966

МПК С 07с

УДК 547.551.552 26.07 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Сввете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. A. Загоревский, К. И. Лопатина и С. М. Клюев

Институт фармакологии и химиотерапии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

О-АМ И НОФ EH ИЛДИАЛ КИЛ КАРБИ НОЛО В о-Аминофенилдиалкилкарбинолы в литературе не описаны. Между тем эти соединения, являясь одновременно производными анилина и третичного спирта, представляют интерес как исходные вещества для разнообразных синтезов, например, для создания новых биологически активных веществ, красителей, IIQлимеров, пластификаторов и т. д.

Предложен способ получения о-аминофенилдиалкилкарбинолов путем взаимодействия эфира антраниловой кислоты с реактивом

Гриньяра, полученным из галоидных алкилов, в кипящем диэтиловом растворе с последующей обработкой продукта реакции водным раствором хлористого аммония и выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Получение о-аминофен и л д и э т и л к а р б и н о л а. К кипящему раствору реактива Гриньяра, полученного из

18 г магния и 81,7 г бромистого этила в

250 мл эфира, постепенно добавляют раствор

23,9 г этилового эфира антраниловой кислоты в 100 мл эфира и смесь кипятят еще 3 час.

После охлаждения ее разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, извлекают эфиром, эфирные вытяжки сушат сульфатом магния, эфир отгоняют, а остаток кристаллизуют из смеси петролейного эфира с бензолом. Получают 22 г (84%) о-аминофенилдиэтилкарбипола, т, пл. 64 — 65 С.

Найдено, а/о. С 73,46; 73,48; Н 9,62; 368;

М 7,90; 7,97.

Вычислено, %: С 73,70; Н 9,55; N 7,81.

Хлоргидрат (из эфирного раствора дейст5 вием хлорводорода), т. пл. 137 †1 С.

Найдено, о/p. С116,28; 16,25.

С„Н,;Ю ° Нсl.

Вычислено,

Пример 2. Получение оаминофен и л ди метил ка р б и пол а. Реакцию проводят как описано в примере 1, исходя из

19,3 г этилового эфира антраниловой кислоты, 15 г магния и 88 г йодистого метила. Карбинол очищают перегонкой. Выход продукта

10,65 г (60%), т. кип. 95 — 99 С (0,4 мм рт. ст); и о 1,5679.

Найдено, %: С 71,59; 71,80; Н 8,65; 8,83;

М 9,34; 9,46.

20 Вычислено, %: С 71,49; Н8,66; N 9,26.

Пример 3. Получение о-аминофенилдиалкилкарбинола. Получают аналогично примеру 1, исходя из 16,7 г этилового эфира антраниловой кислоты, 12 г магния и 60 г бромистого аллила. Выход продукта 9,8 г (48%): т. кип. 151 — 155 С (4 мм рт. ст.); и„> 1,5720, Оксалат (из основания и щавелевой кислоты) в эфире, т. пл. 113 — 114 Ñ (с разложени30 ем) .

187039

Составитель Т, Казанская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: М. П. Ромашова и В. E. Соколова

Заказ 3397/!3 Тираж 675 Формат бум. ВОХ90 /8 Объем О,! изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: C60,99; 61,10; Н 6,54; 6,66;

N 4,98; 4,77, Вычислено, о/о. С 61,41; Н 6,53; N 4,77.

Предмет изобретения

Способ получения о-аминофенилдиалкилкарбиноловв, отличающийся тем, что этиловый эфир антраниловой кислоты подвергают взаимодействию с галоидмагнийалкилом в кипя-! цем диэтиловом растворе с последующей обработкой продукта реакции водным раство5 ром хлористого аммония и выделением целевого продукта известным способом.