Патент ссср 188497

 

ОПИСАН И Е

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

1:,л. 12р, 2

Заявлено 05.Х1.1965 (№ 1036213/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опуоликовапо 1.Х1.1966. Бюллетень № 22

МГ1К С 07<1

УД1<, 547.759А.07(088,8) Ков3итет по делам наобретений и открыти1 при Совете Министров

СССР

Дата опубликования опнс "i!I!I)a 12.XII.1966

r 1 ;;; 7

«

«1

1 «

БИБ УД гц

Лвторы изобретения

В. H. Клюев и Ф. П. Снегирева

Ивановский химико-технологический инс

Заявигель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-КЕТО-1-ИМИНОТИОИЗОИНДОЛЕНИНА

Изобретение относится v. области получения

1ещества, которое представляет интерес как полупродукт в синтезе пигмептог.

Предлагаемый способ получения 3-кето-1иминотиоизоиндоленипа заключается I: том, что в б«гнзолыlый 1эаlство13 S-дихлорид«««анпlдрида о-карооксибензолс,льфиновой кислоты пропускают сухой аммиак и выпавший при

: том осадок — S-ими1юянгидрид о-карбоксибензолсульфиIIo!3oé кислоты — отфильтровы1гают и сплявля1от с мочевиной при 150 С с последуюшим выделением целевогo продуктая известным методом, например обработкой водой с дальнейшими фильтров IIII!ex! и перекристаллизяцией.

При нагрев 111»11 1юлученного 3-кето-1-импнотионзо1шдоленпня с бензяльде1ч1дом в этиловом спирте получают Шиффово основание.

Пример. Получение S-дихлорида ангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты.

В колбе с обратным холодильником смешивают 30,8 г (0,2 г моль) чистой тиосалициловой кислоты и 180 игл сухого четыреххлористого углеро.1а. Через полученную суспензию около 3,5 час пропускают хлор до полного растворения осадка. По окопчашп1 реакции избыток хлора уд;I 15!IQT, отдувая егo cvxl!31 воздухом, а четыреххлористый углерод отгоняют под вакуумом. В осадок выпадает

S-дихлорид ангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты — светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 62 С, переходящее 1га воздухе в сульфнновую кислоту. Выход около

90% от теор. по тиосалициловой кислоте.

Г1ол учение !о-иминоангидрпдя î-кя рбоксибензолсульфиновой кислоты, В колбе с обратным холодильником и мешалкой растворяют 40 г (0,18 г л1оль) S-дихлоридя ангидрида о-карбокспбе.1золсульфи10 новой кислоты в 300 м г сухого бензола. В полученный прозрачный раствор пропускают 13 течение 5 час сухой «1ммияк - — сначял«1 пр11

< хляждении, затем при комнатной температуре. Вьшядяет S-пминоянгидрид о-кярбоксибензолсульI(II!!Io!3o! кислоты. Д13яжды нерекрист«1ллнзо13янный из абсолютного этилового спирта, оН предстявля T собой белое I

20 ьоде разлагается с образованием сульфиновой кислоты. Выход 14,67 г, пли 48,2% от теор.

С-,Н;,О NS.

Найдено, Оi!I . .Н 3,28; 3,08; S 18,86; 19,01;

25 N 817; 8 35.

Вычислено,,"„: II 2,98; S 19 22 N 8,38.

Полу 1ение 3-кето-1-импнотиопзоиндолеllll .I Я .

B колбу с термометром, воздушш1м холо3Q дилышком и мешалкой помещают 20 г

188497

Составитель Н. Филиппова

Текред Л. Я. Ьриккер

Редактор Л. А. Ильина

Корректоры: Л. Е. Марисич и С. М. Белугина

Заказ 3757/Э Тираж 625 Формат бум. 60)(90 /„Обч.ем 0,13 изд. л. Подписн е

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрезеннй и огкрытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сгпунсва, 2 (0,12 г ° моль) S-иминоангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты и 16 г (0,27 г ° моль) сухой мочевины. Тщательно растертую смесь нагревают на масляной бане до 150 C в течение 4,5 час. Охлажденную массу газбавляют небольшим количеством воды (15 — 25 мл) и выпавший желтый осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат в сушильном шкафу при 100 С.

Получают З-кето-l-иминотиоизоиндоленин.

Перекристаллизованный из спирта, он представляет собой светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 269 — 272 С, не растворяющееся в бензоле, эфире, воде, хорошо растворяющееся в спирте. Выход 68 — 70в в от теор.

Стнвоывз

Найдено, в г : С 50,30; 50,31; Н 3,43; 3,72;

N 16,61; 16,63; S 19,14; 19,05.

Вычислено, в/о. С 50 60; Н 3 60; N 16 86;

S 19,30.При окислении 3-кето-1-иминотиоизоиндолепина перманганатом калия в нейтральной среде получают сахарин (бесцветный кристаллический порошок сладкого вкуса ст. пл.222 С), а при его нагревании с бензальдегидом в этиловом спирте — Шиффово основание (бесцветное кристаллическое вещество с т. пл.

234 †2 С).

Предмет изобретения

10 Способ получения 3-кето-1-иминотиоизоиндоленина, отличаюцийся тем, что в бензольный раствор S-дихлорида ангидрида о-карбоксибензолсульфиновой кислоты пропускают сухой аммиак и выпавший при этом осадок—

$-иминоангидрид о-карбоксибензолсульфиновой кислоты — отфильтровывают и сплавляют с мочевиной при 150 C с последующим выделением целевого продукта известным методом, например обработкой водой с дальней20 шими фильтрованием и перекристаллизацией.