Способ количественного определения 0-, м-, п- фенилендиаминов
Использование: в аналитической химии. Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают спиртовым раствором диметиламинокоричного альдегида в количестве 4,57-10 5 -4,57-110 4 М в присутствии додецилсульфата натрия с концентрацией в реакционной смеси 4,0 -10 3 -4, М в цитратном буферном растворе с рН 2,0- 4,0 с последующим фотометрированием полученного раствора. 6 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 G 01 И 21/78
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4949968/04 (22) 27.05.91 (46) 07,03.93. Бюл. № 9 (71) Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им. Н.Г.Чернышевского (72) Р,K.×åðíoâà, Н.H.Ãócaêoâa, С.Н.Еременко, Л.Г.Кошелева и И.Н.Троянова (56) Сиггиа Дис. Ханна. Количественный органический анализ по функциональным группам. M. Химия, 1983, с.430 — 432.
Ellaithy M.Ì. EI. — Tarras, M.F. El
Khateeb $.2. Colorimetric microdetermination
of somm aromatic primary amines — Chem.
Biomed. and Ervirdn Instrum., 1983, 12, ¹
5 — 6, р, 319 — 325.
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам. количественного фотометрического on ределения, о-, м-, п-фенилендиаминов.
Цель изобретения — повышение чувствительности способа определения о-, м-, ифенилендиаминов.
Цель достигается тем, что обработку анализируемой пробы проводят спиртовым раствором и-диметилаMèíîêîðè÷íîãо альдегида в количестве 4,56 10 — 4,56 10 М в присутствии додецилсульфата натрия с концентрацией в реакционной смеси 4 10 — 4 10 М в среде цитратного буферного раствора при рН 2,0 — 4,0.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Построение градуировочной характеристики для фотометрического определения больших количество-, м-, и-фенилендиаминов.
Ы„„18ООЗЗ1 А1 (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ О-, М-, П-ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ (57) Использование: в аналитической химии.
Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают спиртовым раствором диметиламинокоричного альдегида в количестве 4,57 10 — 4,57 110 М в присутствии додецилсульфата натрия с концентрацией в реакционной смеси 4,0 10 — 4,0 10
-3 . -2
M в цитратном буферном растворе с рН 2,0—
4,0 с последующим фотометрированием полученного раствора, 6 табл.. Точную навеску сухого вещества, например м-фенилендиамина (0,025 г), помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и растворяют в дистиллированной воде. Стандартный раствор содержит 1 мкг/MR м-фенилендиамина.
Для построения градуировочной характеристики в восемь мерных колб емкостью
25 мл отмеряют 7 — 10 мл цитратного буферного раствора (рН 3,0), затем 1 мл (0,04 C) мкг/мл), 2 мл (0,08 мкг/мл), 3 мл (0,12 С) мкг/мл), 4 мл (0,16 мкг/мл), 5 мл (0,20 () мкг/мл), 10 мл (0,40 мкг/мл) рабочего рас- (,Д твора м-фенилендиамина с концентрацией
10 мкг/мл, добавляют в каждую колбу по 0,1 мл 0,20 -ного раствора и-диметиламинокоричного альдегида (п-ДМРКА), по 1 мл (10
М раствора додецилсульфата натрия (ДСКа) и доводят до метки цитратным буферным раствором (рН 3,0). Оптическую плотность полученных растворов измеряют на КФК-2 в кюветах с толщиной поглощающего слоя
I = 1 см при AM>« = 590 нм относительно
1800331 раствора сравнения, содержащего 0,1 мл
0,27ь-ного раствора п-ДМАКА, 1 мл 10 М раствора ДСИа и буферный раствор с рН
3,0, V = 25 мл. По полученным значениям оптической плотности строят зависимость А
= f(C), Закон Бугера — Ламберта — Бера выполняется при концентрации м-фенилендиамина 0,06 — 0,8 мкг/мл.
Пример 2. Построение градуировочной характеристики для фотометрического определения малых количеств о-, м-, и-фенилендиаминов.
Для построения градуировочной характеристики используют рабочий раствор мфенилендиамина с концентрацией 1 мкг/мл, В восемь мерных колб емкостью 25 мл приливают 7 — 8 мл цитратного буферного раствора с рН 3,0, 0,5 мл (0,02 мкг/мл), 1 мл (0,04 мкг/мл), 2 мл (0,08 мкг/мл), 3 мл (0,12 мкг/мл), 4 мл (0,1 мкг/мл), 5 мл (0,20 мкг/мл), 10 мл (0,4 мкг/мл), 15 мл (0,60 мкг/мл) рабочего раствора м-фенилендиамина с концентрацией 1 мкг/мл, затем в каждую из колб добавляют по 0,1 мл 0,2 -ного раствора п-ДМАКА, по 1 мл 10 М раствора ДСМа и доводят объем до метки цитратным буферным раствором с рН 3,0. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на
КФК-2 при А = 590 нм в кюветах столщиной поглощающего слоя = 5 см, относительно раствора сравнения, содержащего
0,1 мл 0,2,— ного раствора п-ДМАКА, 1 мл
10 M раствора ДСКа и цитратный буферный раствор с рН 3,0. По полученным значениям оптической плотности строят зависимость А = 1(С). Закон Бугера-Ламберта-Бера выполняется при концентрации мфенилендиамина 0,04 — 0,4 мкг/мл, Аналогичны методики определения малых и больших количеств о-, и-фенилендиаминов.
Установлено, что для определения о-, м-, и-фенилендиаминов оптимальная концентрация и-ДМАКА составляет 4,56 10
4,56 10 М, что достигается добавлением
0,1 — 1,0 мл 0,2 /-ного раствора и-диметиламинокоричного альдегида. Ошибка определения возрастает пои концентрации п-Дмака < С = 4,56 10 М и > С =4,56 10
М (табл.1), Установлено, что концентрация додецилсульфата натрия в реакционной смеси должна составлять 4 10 — 4 10 М, что достигается при добавлении раствора
ДСИа в количестве 1 мл 10 М вЂ” 1 мл
1 М При концентрации ДСИа < С = 4 10
M и > С = 4.10 M ошибка определения фенилендиаминов увеличивается (табл.2).
Все дальнейшие исследования проводили с растворами следующих концентра5 ций и-ДМАКА 1,14 10 M (0,2 -ный) вводили 0,1 мл в реакционную смесь, додецилсульфата натрия 10 М вводили 1 мл.
Изучена подчинимость системы о-, м-, и-фенилендиамин — и-ДМАКА — ДС!ча закону
10 Бугера — Ламберта — Бера, размах варьирования концентраций фенилендиаминов составлял 0,04 — 0,6 мкг/мл. Установлено, что по предлагаемому способу определения фенилендиаминов возможно нахождение как
15 больших, так и малых концентраций. Найдено два диапазона определяемых содержаний о-, м-, п-фенилендиаминов. !. 0-фенилендиамин
1) 0,04 — 0,2 мкг/мл, = 5 см;
20 2) 0,08 — 0,8мкг/мл, =1 см
II. м-фенилендиамин
1) 0,04 — 0,4 мкг/мл, I = 5 см
2) 0,06-0,80 мкг/мл, I = 1 см ! II и-фенилендиамин
25 1) 0,04 — 0,6 мкг/мл, I = 5 см
2) 0,08 — 0,9 мкг/мл, = 1 см
Регистрацию аналитических сигналов проводили на КФК-2; А = 590 нм для а-, м-фенилендиаминов и 640 нм для и-фени30 лендиамина, Установлена зависимость между значениями предела обнаружения о-,м-, п-фенилендиаминов (на примере о-фенилендиамина) и концентрацией и35 ДМАКА, ДСИа и значениями рН среды (табл.3 — 5).
B табл.6 приведены данные, показывающие преимущества заявляемого способа определения о-, м-, п-фенилендиаминов.
Формула изобретения
Способ количественного определения о-, м-, п-фенилендиаминов путем обработки анализируемой пробы органическим реа45 гентом в присутствии буферного раствора с последующим фотометрированием раствора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа, в качестве реагента используют спиртовой рас50 теор и-диметиламинокоричного альдегида в количестве 4,57.10 — 4,57 10 М, в качестве буферного раствора используют цитратный буферный раствор с рН 2,0-4,0 и обработку ведут в присутствии додецил55 сульфата с концентрацией в реакционной смеси 4,0.10 — 4 10 М.
1800331
Таблица 1
Определение содержания фенилендиаминов (на примере п - фенилендиамина ) при различной концентрации реагента и-диметиламинокоричного альдегида (Сдсйа= 4 10 М, КФК 2, I = 1 см Ч общ = 25мл, Амакс = 630 нм )
Таблица 2
Определение содержания о - фенилендиамина при различной концентрации.додецилсульфата (Сп - дмдкд = 4,56 10 М, КФК - 2, I = 1 см, Чоьщ = 25 мл, Л а с = 590 нм )
Таблица 3
Зависимость значения предела обнаружения от концентрации реагента и-ДМАКА (Сдсиа=4,0 10 М, рН 3,0, КФК-2, 1=5см, Амакс =590 нм) 1800331
Таблица 4
Зависимость значения предела обнаружения от концентрации додецилсульфата натрия (Сл-дмдкд=4,56. 10 М, рН 3,0, КФК-2, itMa c = 590 нм, 1=5см) Таблица 5
Зависимость значения предела обнаружения от рН среды (Сдмдкд=4,56 . 10 М, Сдсиа=4,0 10 М, l=5cM, Амакс = 590 нм, Ч=25 мл) -з та бл и ц а 6
Сравнение заявляемого способа с прототипом и базовым объектом
Заявляемый способ
Базовый объект
Показатель
П рототип
0,04 мкг/мл
Предел обнаружения
0,25 мг/мл (250 мкг/мл) 2 мкг/мл о-ФДА:0,04-0,2 мкг/мл
1 = 5 см
2-8 мкг/мл
0,25"0,50 мг/мл (250-500 мкг/мл) 0,08-0,8 мкгlмл
1=1 см м-ФДА: О, 04-0, 4 мкг/мл
1 = 5 см
О, 06-0,8 мкг/мл
1=1 см и"ФДА:0,04-0,6 мкгlмл
1 = 5 см
Органические реагенты
Салициловый альдегид
4 10 з-4 1О з М раствора ДСИа
Нагревание до 70 С о в течение 5 ч рН 2,0-4,0 Целочная цитратный буферный (ИаОН) рН среды рН 11
Диапазон определяемых содержаний
Дополнительные условия прове" дения реакции
0,08-0,9 мкг/мл
1=1 см
-5 -1
4,5g 10 -4,56-10 Н ра ство р и-ДИАКА
О, 033-ный раствор 8-оксихинолина в ц елочной среде
