Способ переработки молибденовых огарков

 

Использование: извлечение молибдена при переработке молибденовых огарков. Сущность: кек, полученный после выщелачивания молибденового огарка растворами аммиака, подвергают разложению раствором серной кислоты с концентрацией 200- 500 г/л с добавлением нитрат-иона до 10-60 г/л. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 22 В 34/34

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ

1 (21) 4905139/02 (2 ) 25.01.91 (46) 07.03.93, Бюл. N 9 (71) Производственное объединение "Южнфй полиметаллический комбинат" (7 ) B.Â. Хабиров, B.Н. Сухоруков, В.Н, Горб нь, В,К. Шудро, С.И, Ганюшкина, В,Г. Чибйсов и Г.Е. Чубаров (73) Южный полиметаллический комбинат (56) Авторское свидетельство СССР

Ь 982362, кл, С 22 В 34/34, 1981, Зеликман А,Н. Молибден, M.: Металлургия, 1970, с. 55-75.

Изобретение относится к металлургии редких металлов и может быть использовано для переработки молибденовых огарков.

Цель изобретения — повышение степен извлечения молибдена и снижение эксплуатационных затрат.

Указанная цель достигается тем, что разложение молибденсодержащего кека, полученного от аммиачного выщелачивания молибденового огарка, проводят раствоРом серной кислоты с концентрацией 200500 г/л в присутствии нитрат-иона в количестве 10-60 г/л.

Способ переработки молибденовых бгарков осуществляют следующим обра1ом.

Молибденсодержащий кек, полученный после выщелачивания молибденового огарка 8 — 10%-ным раствором аммиака, загружают в реактор с механическим перемешиванием и проводят разложение раствором серной кислоты с концентрацией

200 — 500 г/л в присутствии нитрат-иона в количестве 10 — 60 г/л. Нитрат-ион вводят в виде соли или азотной кислоты. Процесс разложения осуществляют при Т;Ж=1:2-3 и температуре 90-95 С в течение 3 — 4 ч.

„, Я2,, 1801139 А3 (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МОЛИБДЕНОВЫХ ОГАРКОВ (57) Использование: извлечение молибдена при переработке молибденовых огарков.

Сущность: кек, полученный после выщелачивания молибденового огарка растворами аммиака, подвергают разложению раствором серной кислоты с концентрацией 200500 г/л с добавлением нитрат-иона до 10 — 60 г/л. 1 табл.

Полученную после разложения пульпу фильтруют, кек промывают раствором аммиака и водой и после анализа на молибден сбрасывают на хвостохранилище. Растворы, содержащие молибден, перерабатывают известными способами.

Пример. Молибденовый огарок после обжига флотационного концентрата в печи кипящего слоя с содержанием молибдена

45,6%, серы сульфидной 0,61% и степенью окисления молибдена 86,2% выщелачивают

10%-ным р-ром аммиака при Т:Ж=1:3 и тем- д пературе 50 — 60 С в реакторе с механическим перемешиванием.

После аммиачного выщелачивания пульпу фильтруют, осадок промывают водой.

В результате получают молибденсодержащий кек, выход которого составляет 36%, содержание молибдена в нем 19,7%.

Молибденсодержащий кек загружают в реактор с паровой рубашкой и механическим перемешиванием и проводят его разложение раствором серной кислоты с концентрацией 150 — 600 г/л при Т:Ж=1;3 и температуре 95 С в течение 3 ч в присутствии нитрат-иона в количестве 5-80 г/л. Под1801139 держание концентрации нитрат-иона на протяжении всего процесса разложения осуществляют путем добавки азотной кислоты, Замер концентрации нитрат-иона проводят непрерывно с помощью иономера, оборудованного ионселективным электродом, После разложения кислую пульпу фильтруют, осадок промывают водой и репульпируют раствором аммиака. Полученный кек анализируют на содержание молибдена и с учетом его выхода рассчитывают степень извлечения молибдена из огарка. Растворы от аммиачного выщелачивания огарка и кислотного разложения кека направляют на переработку известными способами, Результаты опытов согласно изобретению приведены в таблице.

Данные таблицы показывают, что оптимальными диапазонами изменения количественных признаков при кислотном разложении молибденсодержащего кека после аммиачного выщелачивания огарка являются концентрация серной кислоты в растворе 200 — 500 г/л и количество нитратиона 10 — 60 г/л.

Пределы поддержания концентрации серной кислоты 200 — 500 г/л и количества нитрат-иона 10 — 60 г/л определены экспериментально и подтверждены опытно-промы шлен ными испытаниями.

При определении нижнего предела концентрации серной кислоты выявлено, что при кислотности менее 200 г/л не происходит полного растворения молибдатов и возможно выпадение осадка молибденовой кислоты, что приводит к снижению степени извлечения молибдена.

Повышение концентрации серной кислоты способствует переходу окисленных соединений из твердой фазы в раствор и увеличивает окислительные свойства нитрат-иона в отношении низших окислов молибдена и дисульфида молибдена, что позволяет при меньшей концентрации нитрат-иона иметь высокую степень извлечения. Кроме того, повышенная концентрация серной кислоты способствует эффективному растворению примесей (соединения железа, кальция, кремния и др.), которые экранируют поверхность соединений молибдена.

Наибольшая степень извлечения молибдена наблюдается при концентрации серной кислоты в растворе 500 — 600 г/л. Однако затраты серной кислоты для поддержания концентрации 600 г/л не дают практического эффекта в увеличении степени извлечения молибдена в сравнении с концентрацией 500 г/л.

Количественное содержание нитратиона, в присутствии которого проводят разложение, обусловлено следующими факторами.

Разложение в присутствии нитрат-иона менее 10 г/л не обеспечивает полноты окисления всего количества неокисленного молибдена, а следовательно, приводит к недоизвлечению молибдена, Увеличение концентрации нитрат-иона более 60 г/л не имеет практического смысла, так как в этом случае избыток азотной кислоты не оказывает существенного влияния на полноту окисления сульфидной серы и молибдена, а идет на повышение кислотности раствора, что экономически не выгодно из-за большей стоимости азотной кислоты. Кроме того, избыточное количество нитрат-ионов в растворе при разложении увеличивает выброс окислов азота в окружающую среду и усложняет ионообменное извлечение молибдена из растворов разложения, Предложенный режим дозировки нитрат-иона обеспечивает непрерывность протекания окислительно-восстановительных реакций, а поддержание количества нитратиона в заданном интервале — окисление всех в том числе и упорных сульфидных форм молибдена.

Переработка молибденовых огарков согласно изобретению позволяет повысить извлечение молибдена на 0,9 — 1,6о, снизить эксплуатационные затраты на 35 — 40 .

Формула изобретения

Способ переработки молибденовых огарков, включающий выщелачивание растворами аммиака с получением молибденсодержащего кека и разложение кека растворами минеральных кислот, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения степени извлечения молибдена и снижения эксплуатационных затрат, разложение кека проводят раствором серной кислоты с концентрацией 200 — 500 г/л в присутствии нитрат-иона в количестве 10 — 60 гlл.

1801139

Переработка молибденового огарка по предлагаемому способу

Степень

ПримечаКислотное разложение кека от аммиачного выщелачивания ога ка

¹¹ пп извлечения Мо из ние

КонцентКонцентрация в исхо ном аство е, г/л кек от кислотного азложения рация

N03 В исходно

И03

Н2504 содержа го огарка, ниеМо,% % выход в

% отисходного растворе после развеса огарложен ия, г/л ка соб и и за

Пе е аботка и е ельных значениях гаемом спо поп е а

98,81

2,67

20,4

Выпал

150 осадок молибденовой к-ты

То же б винте в е аботка по

Пе ий але и е ел ьных значен мом спосо и е лагае

Составитель Е. Власов

Техред М,Моргентал Корректор Е. Папп

Редактор

Заказ 1186 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

11

12

13

14

16

600

500

5

5

20,1

18,2

14,6

12,7

12,2

1 1,9

1 1,3

18,3

18,8

18,7

14,0

14,8

14,7

12,0

11,8

12,2

2,83

1,62

4,21

4,47

4,51

1,48

1,15

1,64

1,83

2,52

1,24

1,53

2,37

1,10

1,13

1,48

98,75

99,35

98,62

98,75

98,79

99,61

99,72

99,34

99,25

98,97

99,62

99.50

99,24

99,71

99,71

99,60