Способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена

 

Использование: изобретение относится к гидрометаллургии молибдена и может быть использовано для переработки продуктов , содержащих триоксид молибдена. Берут огарок, содержащий 92% триоксида молибдена, 1,55% железа, 3,7% кремния, 0,55% меди, 1,050% серы, в количестве 10 г и помещают в сосуд, куда заливают воду в количестве , добавляют туда эквимолярное по отношению к триоксиду молибдена количество оксида магния. Пульпу нагревают до 70°С и выдерживают в течение 20 мин, затем раствор отфильтровывают от нерастворимого осадка. Выход осадка 17,9 мас.% (1,84 г). Содержание молибдена в остатке 2,2%. Извлечение молибдена в раствор 99,5%. Способ позволяет повысить степень извлечения молибдена на 4,0-4,5%, 1 з.п.ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 22 В 34/34

ГОСУДАPСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4813859/02 (22) 11.04.90 (46) 15.05.92. Бюл. й. 18 (71) Институт структурной макрокинетики

АН СССР (72) B.M. Бунин, Л.H. Соловьева и Э.В. Чемдгин (53) 669.283 (088.8) (56) Зеликман А.Н. Молибден. M.; Металлургия, 1970, с. 50-70. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МОЛИБДЕНОВЫХ ПРОДУКТОВ, СОДЕРЖАЩИХТРИОКСИД МОЛИБДЕНА (57) Использование: изобретение относится к гидрометаллургии молибдена и может быть использовано для переработки проИзобретение относится к химии и гидрометаллургии молибдена и может быть использовано для переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена; молибденовых огарков, молибденитовых концентратов и промпродуктов обогащения.

Известен способ переработки молибденсодержащего огарка путем возгонки триоксида молибдена в специальных печах с вращающимся подом при 1000 — 1150 С, Недостатками указанного способа являются сложность процесса и низкая степень извлечения молибдена (60 мас.%).

Наиболее близким к предлагаемому является способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена, путем обработки его в жидкой среде

8 — 10%-ным раствором аммиака при 50—

60 С при соотношении веса огарка и веса

„„. Ж„„1733491 Al дуктов, содержащих триоксид молибдена.

Берут огарок, содержащий 92% триоксида молибдена, 1,55% железа, 3,7% кремния, 0,55% меди, 1,050% серы, в количестве 10 г и помещают в сосуд, куда заливают воду в количестве Т:Ж=1:6, добавляют туда эквимолярное по отношению к триоксиду молибдена количество оксида магния. Пульпу нагревают до 70 С и выдерживают в течение 20 мин, затем раствор отфильтровывают от нерастворимого осадка. Выход осадка

17,9 мас.% (1,84 г). Содержание молибдена в остатке 2,2%. Извлечение молибдена в раствор 99,5%. Способ позволяет повысить степень извлечения молибдена на 4,0 — 4,5%, 1 з.п.ф-лы. жидкости (Т:Ж), равном 1:3 — 1:4. Расход аммиака при выщелачивании колеблется в пределах 115-140% от теоретически необходимого количества, B зависимости от состава огарков извлечение молибдена в аммиачный раствор состаляет 80 — 95% Bbl ход хвостов колеблется в пределах 10 — 30%, а содержание молибдена в них — в пределах

5 — 25 мас.%.

В процессе выщелачивания в аммиачный раствор переходят медь, цинк, а железо в степени окисления (1I!) образует гидроокись, обладающую большой адсорбционной поверхностью, что приводит к большим потерям молибдена за счет адсорбционного взаимодействия с глдроокисью железа. Для более полного извлечения молибдена применяют 3-4-кратную обработку, Хвосты подвергают дополнительной обработке для доизвлечения молибдена. Для удаления

1733491 примесей меди, цинка и ионов двухвалентного железа используют растворы сернистого аммония, что приводит к дополнительным потерям молибдена (до 0,3 мас, ) и усложнению процесса. После отделения 5 раствора от нерастворимых примесей молибден остается в растворе в виде растворимого молибдата аммония, который выделяют из растворов в виде парамолибдатов аммония или в виде тетрамолибдата. 10

Для получения более чистого конечного . продукта (триоксида молибдена) проводят повторную перекристаллизацию тетрамолибдата с последующим осаждением парамолибдата, из которого триоксид 15 молибдена выделяют его термическим разложением.

Недостатками известного способа являются сложность процесса и низкая степень извлечения молибдена в раствор. 20

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение степени извлечения молибдена.

Поставленная цель достигается путем 25 обработки исходного молибденового продукта, содержащего триоксид молибдена, оксидом магния в эквимолярном отношении к триоксиду молибдена B присутствии воды при массовом соотношении исходного 30 материала и воды, равном 1:6, в течение не меее 10 мин.

В основе процесса лежит реакция

MgO+ МоОз = MgMo04

Молибден переходит в раствор в виде 35

MgMoOn при температуре процесса 70—

100 С, После отделения фильтрата от нерастворимого остатка фильтрат направляют на переработку для извлечения молибдена.

В нерастворимом остатке остаются медь, 40 железо, кремнезем, глинозем, фосфор, сера, мышьяк.

С наименьшей скоростью процесс растворения протекает при 70 — 100 С и заканчивается через 15-20 мин после начала 45 растворения. При более низких температурах процесс растворения протекает с замедленнойй скоростью.

Соотношение MgO и МоОз должно быть эквимолярным, т,е. MgO:МоОз = 1;1, чтобы 50 имела место реакция

Мооз+ MgO = Мямо04

При отклонении от этого соотношения после растворения в осадке остается тот оксид, который был взят в избытке, при этом 55 снижается степень извлечения молибдена и его чистота. Соотношение воды и исходного молибденсодержащего сырья выбирают таким, чтобы концентрация образующегося

Mg Мо04 достигала 160 г/л, что соответствует его растворимости и оптимальному соотношению Т:Ж, равному 1:6.

Фильтрат, содержащий молибден магния, может быть переработан несколькими способами.

1-й способ. а) Из раствора выделяют молибдат кальция путем обработки раствора хлоридом кальция. б) Растворы хлорида магния упаривают с выделением соли Mg CI2 6Н20, которая может быть использована для очистки вольфрамовых растворов от мышьяка и фосфора.

1I-й способ. а) Обработкой раствором хлорида кальция выделяют молибдат кальция. б) Из раствора хлорида магния выделяют основной карбонат магния Mgz(OH)zCOa, действуя на раствор карбонатом натрия.

Выделяющийся основной карбонат магния отфильтровывают и направляют в голову процесса для повторного использования.

Раствор с NaCI упаривают с выделением соли.

III-ий способ, Обрабатывают раствор молибдата магния раствором карбоната аммония и выделяют основной карбонат магния, который направляют в голову процесса, Для выделения молибдена из молибдата аммония могут быть использованы такие схемы, как выделение парамолибдата аммония, выделение триоксида молибдена упариванием раствора и др.

Согласно предлагаемому способу реализуют замкнутую по используемому реагенту (MgO) схему, которая позволяет использовать различные пути переработки

MgMo04 с минимальными выбросами в атмосферу, с доступными реагентами, удобными в работе и транспортировке и безопасными в хранении, При реализации способа в промышленности резко повышается экологическая чистота и техника безопасности производства.

Пример 1. Берут исходный молибденовый продукт в виде огарка Скопинского

Г.М., содержащий 92 МоОз с примесным составом, включающим, /: Fe 1,55; S 1,05;

Si 3,7; Ni 0; Си 0,55.

Навеску указанного огарка в количестве

10 r помещают в сосуд, добавляют туда эквимолярное по отношению к МоОз количество Mg0 (2,6 г), заливают водой (Т:Ж = 1:6), перемешивая пульпу, нагревают ее до 70 С и выдерживают 20 мин, затем раствор, содержащий МоМоОа отфильтровывают от нерастворимого осадка. Остаток высушивают. В ы ход остатка 14,6, Вес 1,84 г, Остаток анализируют на содержание Мо. Мо в остат1733491

50

Составитель M.Äèöåíò

Техред М.Моргентал Корректор Э.Лончакова

Редактор А.Огар

Заказ 1641 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

П роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 ке 2,2 или 0,04 r. Фильтрат, содержащий

М9Мо04, направляют на переработку. Для этого в раствор добавляют хлорид кальция, при этом осаждается СаМо04 в количестве

12,36 г. Степень извлечения молибдена в форме MgMo04 составляет 97,2, в форме

СаМо04 99,1 . Содержание молибдена в

Са Мо04 47,92 .

Пример 2. Способ осуществляют аналогично примеру 1.

Растворение ведут при 100 С в течение

20 мин.

Степень извлечения молибдена в раствор MgMo04 составляет 99,5, Степень извлечения в виде молибдата кальция 99,1 .

Содержание молибдена в молибдате кальция 47,92 .

Il р и м е р 3. Способ осуществляют аналогично примеру 1, за исключением того, что растворение ведут при 80 С в течение 20 мин. Содержание молибдена в твердом остатке составляет 2,1 . Степень извлечения молибдена в раствор в виде

MgMoO4 из исходного огарка составляет

97,9 /. Фильтрат, содержащий Mg MoO<, направляют на переработку для этого в раствор добавляют карбонат аммония, при этом магний переходит в осадок в виде основного карбоната магния Mgz(OH)2COz в количестве 4,62 г, раствор полимолибдата аммония упаривают до полного испарения воды. Получают молибденовую кислоту. После прокалки получают триоксид молибдена в количествые 8,9 г, Степень извлечения молибдена в виде МоО> составляет 98,9 .

Пример 4. Берут молибденовый продукт в виде обожженного промпродукта в количестве 10 г с содержанием, : МоОз

30; медь 1,5; Fe 4,7; SION и другие примеси остальное, добавляют эквимолярное количество MgO по отношению к МоОз (0,83) г, помещают смесь в сосуд и заливают водой (T:Æ = 1:6), нагревают содержимое до 70 С и проводят обработку в течение 20 мин.

5 После отделения раствора MgMo04 от нерастворимого остатка выделяют из раствора молибдат кальция обработкой раствора хлоридом кальция. Количество выделенного молибдата кальция 4,06 г.

10 Степень извлечения молибдена в раствор из промпродукта в виде MgMoO< составляет 97,9, а степень извлечения молибдена в виде молибдата кальция составляет 99,1 .

15 Изобретение позволяет упростить способ переработки молибденовых продуктов за счет сокращения времени процесса до

15 — 20 мин (1,5-2 ч для известного способа), исключить экологически вредные реагенты

20 (кислоты, аммиак, сернистый аммоний) и дает возможность проводить процесс переработки в водной среде при степени извлечения Мо из исходного сырья до 95,598,9 (80 — 95 по известному способу).

25 Формула изобретения

1. Способ переработки молибденовых продуктов, содержащих триоксид молибдена, включающий обработку исходного материала химическим реагентом, о т л и ч а ю30 шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения степени извлечения молибдена, обработку осуществляют с использованием в качестве химического реагента оксида магния в эквимолярном

35 отношении к триоксиду молибдена в присутствии воды и ведут ее в течение не менее

20 мин.

2, Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку ведут при массовом со40 отношении исходного материала и воды, равном 1:6.