Инсектицидная и акарицидная композиция для применения в сельском хозяйстве и садоводстве
Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: композиция содержит производное пиридазина общей формулы cFO)-C(R)°C SCH2CeH4C(CH3)3l - -СН К|ЧМ-С(СНз)з. где R - хлор или бром, при следующем соотношении компонентов, мас.%: производное пиридазина - 20-25, носитель - 67-77, поверхностно-активный агент - 3-8. 14 табл.
СО!03 СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 А 01 N 43/58
ГОСУДАРСТВЕ>ВСЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (21) 3753902/04 (22) 22.06.84 (31) 113409/83 (32) 23.06.83 (33) JP (46) 23.05,93.Бюл. N 19 (71) Ниссан Кемикал Индастриз Лтд (JP) (72) Масаказу Танигути, Масатоси Баба, Ясинори Отиай, Масаеси Хиросе и Киминори
Хирата (J Р} (56) 1, Патент Японии М 45-33917, кл. А 01 N
9/20, опублик. 1970.
2. Патент Великобритании М 1394816, кл. С 07 D 237/20, опублик. 1975.
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к инсектицидной и акарицидной композиции на основе производных пиридазина.
Целью изобретения является повышение инсектицидной и/или акарицидной активности.
Цель достигается композицией, содержащей активный ингредиент — производное пи ридази на общей. формул ы
О (сн С- . ь-сн « -с(сиз ° где R — хлор или бром, носитель и поверхностно-активный агент при следующем соотношении компонентов, мас о .
Производное пиридазина указанной формулы 20-25
Носитель 67 — 77. Ж 1817682 АЗ (54) ИНСЕКТИЦИДНАЯ И АКАРИЦИДНАЯ
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ В
СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ И САДОВОДСТВЕ (57) Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: композиция содержит
6 щей фо>зм лы
О C(R) С(Я С Н2СБН 4С(С Н з)з)— CH=N — С(СНз)з, где R — хлор или бром, при следующем соотношении компонентов, мас."-,ь: производное пиридазина — 20-25, носитель — 67-77, поверхностно-активный агент — 3 — 8. 14 табл.
Поверхностно-активный агент 3 — 8
Пример 1. Получение 2-трет-бутил-4хлор-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3(2Н)-пири дазинона (соединение 1) О
t CH-N С1
ы $-сн2-О-сьнв-t
В 15 мл N, N-диметилформамида растворяют 2,0 с 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3(2Н)-пиридазинона, к этому добавляют
1,3 г безводного карбоната натрия и 1,6 r
4-трет-бутилбензилхлорида, Смесь нагревают до 80 — 110 С при перемешивании в течение 2 ч. Смеси дают остыть до комнатной температуры, добавляют 100 мл воды и перемешивают. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из зтанола. Получают белые игло1817682 образные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 87,9 g,):
Тпл 111,0 — 112,0 С;
Н-ЯМР (СОС!з), д (мд);
1,29 (9Н, с, 4,-т-бут), 1,60 (9Н, с, 2-т-бут), 4,21 (2Н, с, -SCH2), 7,32 (4Н, м, фенил), 7,61 (1Н, с, 6-Н), Пример 2. Получение 2-трет-бутил-4бром-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3(2 Н}-пири дазинона (соединение 2).
К раствору в диметилформамиде 4,4 г
2-трет-бутил-4-бром-5-меркапто-3(2 Н}-пир идазинона и 4,7 г 4-трет-бутилбензилбромида добавляют 3,5 r карбоната натрия. Полученную реакционную смесь перемешивают при 80 С в течение 4 ч, затем дают ей остыть до комнатной температуры, добавляют в нее воду и экстрагируют бензолом, Слой бензола промывают 3 -ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат и отгоняют бензол, в результате чего получают желтовато-коричневый твердый продукт. Твердую часть перекристаллизовывают из смеси растворителей бензола и н-гексана до получения белых кристаллов (выход 64;ь).
Тпл 137,6-139,0 С.
Н-ЯМР (СЭС!з), д (мд);
1,33 (9Н, с.4,-т-áy ), 1,62 (9Н, с. 2-т-бут), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,33 (4Н, м, фенил), 7,54 (1Н, с, 6-Н).
I1 р и м е р 3. Получение 2-трет-бутил-4бром-5-(4-трет-бутил-бе н зил тио)-3(2 Н)-пир идазинона (соединение 2), 0,22 г Гидроокиси натрия расгворяют н 5 мл воды и к этому добавляют 10 мл дихлорметана, 1,55 r 2-трет-бутил-4.5-дибром3(2Н)пиридазинона и 0.05 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 0,83 г 4трет-бутил-бензил-меркаnòана при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 10 ч. После завершения реакции к раствору добавляют около 50 мл
CHzCb и из него выделяют органический слой,. промывают 57;-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия.
Растворитель отгоняют при пониженном давлении и полученный твердый остаток перекристаллизовывают из смеси растворителей бензол -- и-гексан до получения 1,32 г целевого соединения (выход 65 ).
Т,пл 137,0-139,0 С.
1Н-ЯМР (CDCIg). д {мл):
1,33 (9Н, с, т-бут), 1,62 (9Н, с, т-буг), 4,21 (2Н, с, -SCH2),7,33 (4Н, с. фенил), 7,54 (1Н, с, 6-Н).
Пример 4. Получение 2-трет-бутил-4хлор-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3(2 Н)-пири дазинона (соединение 1).
0,7 г Гидроокиси натрия растворяют в
15 мл воды и к этому добавляют 30 мл дихлорметана, 3,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор3(2Н)-пиридазинона и 0,15 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 2,7 r 4-трет-бутил"0 бензилмеркаптана при комнатной температуре и полученную смесь перемешивают в течение 15 ч. После завершения реакции выделяют только органический слой,.его промывают 5 -ным водным рас15 твором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия, Растворитель отгоняют при пониженном давлении и маслянистый статок дополняют гексаном до получения кристаллов. Эти кри20 сталлы отфильтровывают до получения 3,8 г целевого соединения (выход 70 ).
Пример препаративной формы I: эмульгируемые концентраты, мас, О :
Активный ингредиент 20 — 25
Жидкие носители 67-75
Поверхностно-активный агент 5 — 8
Упомянутые компоненты тщательно смешивают до образования эмульгируемых
30 концентратов следующих составов, приведенных в табл, 1.
Активный ингредиент А — соединение 1.
Активный ингредиент  — соединение 2.
35 N-N
Актиеныи ингредиент С вЂ” J << J
Активный ингредиент 0— с )-осн, Сорпол 3005Х вЂ” смесь полиоксиэтилен стирилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната натрия.
45 Сорпол 2680 — смесь полиоксиэтилен алкилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната натрия.
Испытания, Пример 1. Контактное инсектицидное
50 испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachna vlgintioctopunctata), Каждую композицию эмульгируемых концентратов, указанную в табл. 1, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию в 100 ppm (долей на миллион).
Лист томата погружают в водную эмульсию, а затем сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторную чашку, в которую также выпускают 10 личинок 28-точечной божьей ко1817682
50
55 ровки во второй стадии развития. Затем чашку накрывают крышкой, снабженной порами, и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру
25ОС. Количество погибших личинок подсчитывают через 96 ч, а процент их гибели определяют в соответствии со следующим управлением:
Гибель (%)= количество погибших насекомых количество выпущеных насекомых
Это испытание повторяют дважды для каждой эмульсии, Полученные результаты приведены в табл. 2 (концентрация активного ингредиента — 100 ppm), Пример 2. Инсектицидное испытание на зеленой рисовой кобылочке (Nephotettlx
cineticeps), Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 1, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ppm.
Стебли и листья риса погружают в эмульсию на 10 с, затем стебли и листья помещают в стеклянный цилиндр. Затем выпускают 10 взрослых зеленых рисовых .кобылочек, которые показывают стойкость к инсектицидам типа органического фосфора, и стеклянный цилиндр накрывают крышкой, имеющей несколько пор, и помещают в термостатическую камеру, в которой. поддерживают температуру 25 С. Через 96 ч гибель определяют в соответствии с процедурой из примера 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии.
Результаты приведены в табл. 3.
Пример 2 препарированной формы.
Смачиваемые порошки, мас.ч;
Активный ингредиент 20 — 25
Твердые носители 72-77
Поверхностно-активный агент 3 — 5
Приведенные компоненты тщательно перемешивают и измельчают с тем, чтобы получить смачиваемые порошки со следующими составами, приведенными в табл. 4.
Зиклит ПФП вЂ” глина на основе каолина; карплекс — смесь поверхностно-активного агента и белого углерода; сорпол 5050— смесь диалкил сульфосукцината натрия и белого углерода; сорпол 5039 — смесь сульфата натрия полиоксиэтилен-алкиларилового простого эфира.
Пример 3. Контактное ичсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henoseptlachna oiglntioctopunctata).
Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл, 4, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ppm, Лист томата погружают в водную эмульсию и сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторную чашку, в которую выпускают
10 личинок 28-точечной божьей коровки. Затем чашку накрывают крышкой, снабженной порами и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25ОC. Подсчитывают количество погибших личинок через 96 ч и их процент гибели определяют по той же формуле, что была приведена в примере 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии.
Полученные результаты приведены в табл, 5.
Пример 6. Инсектицидное испытание против зеленой рисовой кобылки (Mephotettlx cincticeps).
Каждую композицию смачиваемых порошков, указанных в табл. 4, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ppm.
Стебли и листья риса погружают в эмульсию на 10 сек, а затем стебли и листья помещают в стеклянный цилиндр..Затем 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые обладают стойкостью относительно инсектицидов типа органического фосфора, выпускают в стеклянный цилиндр, его закрывают крышкой, имеющей несколько пор, и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25 С.
Через 96 ч определяют процент гибели в соответствии с примером 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии.
Результаты приведены в табл. 6.
Пример 4 препаративной формы
Эмульгируемые концентраты. мас.ч.;
Активный ингредиент 23
Жидкие носители 70
Поверхностно-активный агент 7
Указанные компоненты смешивают однородно вместе для получения эмульгируемых концентратов следующих композиций (см. табл. 7).
Пример 4. Инсектицидные испытания на зеленой рисовой цикадке (Nephotettlx
cinctlceps).
Каждую композицию эмульгируемых концентратов(см. табл. 7) разбавляют водой для получения 100 ppm водной эмульсии.
Корни и листья риса погружают в эмульсию на 10 с, после чего помещают в стеклянный цилиндр. После того впускают 10
1817682
Смертность () = взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые демонстрируют устойчивость к инсектицидам органического фосфористого типа. Стеклянный цилиндр закрывают крышкой с порами и помещают в термоста- 5 тическую камеру при 25оС, Число уничтоженных личинок проверяют после 6 ч и смертность определяют по следующему уравнению; количество ничтоженных насекомых х 100 количество помещенных насекомых
Пример 5 препаративной формы.
Смачиваемые порошки, мас,ч:
Активный ингредиент 22
Твердые носители 74
Поверхностно-активный агент 4
Упомянутые компоненты смешивают и измельчают до образования смачиваемых порошков следующих композиций (см. табл.
g)
Пример 5, Испытание инсектицида на зеленой рисовой цикадке (Nephotettlx 25
clncti ceps).
Каждую композицию смачиваемых порошков (см, табл. 9) разбавляют водой до получения водной эмульсии 100 ppm.
Корни и листья риса погружают в эмуль- 30 сию на 10 ч, а затем в стеклянный цилиндр, Вносят 10, взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые демонстрируют устойчивость к органическим инсектицидам фосфористого типа, Стеклянный цилиндр 35 закрывают крышкой с порами и помещают в термостатическую камеру при 25"С, После
96 ч определяют смертность, Для каждой эмульсии испытание повторяют дважды. Результаты даны в таблице 10.
Пример 6 препаративной формы.
Эмульгируемые концентраты, мас.ч;
Активный ингредиент 20 — 25
Жидкие носители 67-75
Поверхностно-активный 45 агент 5-8
Упомянутые компоненты смешивают для образования эмульгируемых концентратов следующих композиций (см. табл. 11).
Активный ингредиент Е—
С1 F F
Пример 6, Акарицидные испытания на клещике красном цитрусовом (Panonychus cltri).
Каждую композицию эмульгируемых концентратов (см, табл, 12) разбавляют водой для получения 100 ppm водной эмульсии, Лист мандаринового дерева нарезают на круглые кусочки диаметром 1,5 см перфоратором и затем помещают на влажную фильтрующую бумагу, положенную в чашку из стирола диаметром 7 см. Каждый кусочек листа инокулируют 10 личинками клещиками красного цитрусового, Через полдня после инокуляции каждые 2 мл водной эмульсии разбрызгивают вращаемой башней на каждую чашку. Спустя 96 ч проверяют число уничтоженных личинок и определяют смертность личинок. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Результаты даны в табл. 12.
Пример 7 препаративной формы.
Смачиваемые порошки, мас.ч:
Активный ингредиент 20 — 25
Твердые носители 72 — 77
Поверхностно-активный агент 3 — 5
Упомянутые компоненты смешивают и измельчают для образования смачиваемых порошков следующих композиций (см. табл, 13).
Пример 7. Акарицидные испытания на клещике красном цитрусовом (Panonychus cltrl).
Каждую композицию смачиваемых порошков (см. табл. 13) разбавляют водой для получения водной эмульсии 100 ppm.
Лист мандаринового дерева нарезают на круглые кусочки диаметром в 1,5 см перфоратором и затем помещают на влажную фильтрующую бумагу, положенную в чашку из стирола диаметром в 7 см, Каждый кусочек листа инокулируют 10 личинками клещика красного цитрусового, Через полдня после инокуляции каждые 2 мл водной эмульсии разбрызгивают вращаемой башней на каждую чашку. Спустя 96 ч проверяют число уничтоженных личинок и определяют смертность личинок. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Результаты см. в табл, 14.
Формула изобретения
Инсектицидная и акарицидная композиция для применения в сельском хозяйстве и садоводстве, включающая активный инг- . редиент — производное пиридазина, носитель и поверхностно-активное вещество, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения инсектицидной и/или акарицидной актив1817682
Таблица 2
ТаблицаЗ ности, она в качестве производного пиридазина содержит спелинение общей формулы о ,й R 3 I 1
Таблица 1
1817682
Таблица4
Таблица 5
Таблица 6
Табл и ца 7
1817682
Таблица 8
Таблица 9
Таблица 10
Таблица 11
1817682
Таблица 12
Т аблица 13
Таблица 14
Составитель Н.Кибалова
Техред М.Моргентал Корректор Т,Вашкович
Редактор
Заказ 1733 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
