Способ получения суспензионного поливинилхлорида

 

Использование: классифицированные материалы на основе поливинил - хлорида в качестве кабельной изоляции и других электротехнических целей Сущность изобретения: с целью улучшения удельного объемного электрического сопротивления и термостабильности суспензионную полимеризацию винилхлорида проводят в присутствии гидратов окислов кальция и натрия при их массовом соотношении 1:(0,02-0,45)о 1 табло

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (gg)g С 08 F 114/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВEННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (21) 4859213/05 (22) 19.06.90 (46) 23.08.93. Бюл. М 31 (71) Производственное объединение

"Капролактам" (72) А.Г.Кронман, Г.Л.Грошев, Т.Г.Губанова, С.В.Левашова и Н.И.Верховцева (56) Патент Греции и 400980, кл. С 08 F 114/06, 1978.

Авторское свидетельство СССР

И 589927, кл. С 07 F 114/06, 1975.

Изобретение касается повышения качества суспензионного поливинилхлорида (ПВХ), в частности улучшения его диэлектрических свойств. Поскольку одним из основных применений этого полимера является изготовление на его основе пластифицированных материалов, используемых для кабельной изоляции, защиты электродов и других электротехнических целей, особенно важным при получении ПВХ следует считать достижение более высоких значений удельного объемного электрическо-го сопротивления (p„) .

Известен способ получения ПВХ с улучшенными электроизоляционными свойствами путем осуществления суспензионной полимеризации ВХ в присутствии 0,001-0,05ь гидрата окиси алюминия, образующегося при гидролизе соли алюминия (в частности, кристаллогидрата А1С1 6 8<0), вво„„ U„„1835402 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУСПЕНЯИОННОГО . ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА (57) Использование: классифицированные материалы на основе поливинил" хлорида в качестве кабельной изоляции и других электротехнических целей. Сущность изобретения: с целью улучшения удельного объемного электрического сопротивления и термостабильности суспензионную полиме- ризацию винилхлорида проводят В при сутствии гидратов окислов кальция и натрия при их массовом соотношении

1:(0,02-0,45), 1 табл. димой в процессе полимеризации после

203-ной конверсии. Сравнение предлагаемого приема с контрольным опытом показывает значение p„ соответственно 6,6 . 10и Ом-см и 3,5 ° 10 Ом см.

Однако к недостаткам рассматриваемого способа можно отнести следу ющие моменты: загрязнение полимера исходными и конечными продуктами реакции (хлористый аммоний, хлористый водорород), необходимость отмывки ПВХ от примесей с большим расходом воды (5 л на

1 кг полимера).

Известно использование при суспензионной полимеризации ВХ системы перекись водорода - щелочной агент для уменьшения отложений полимера на стенках реактора. Указана возможность применения в качестве второго компонента гидроокисей натрия, кальция, магния и бикарбоната аммония, а так1835402

Влияние гидрата окиси кальция на свойства суспензионного ПВХ

Свойства ПВХ

COOK t

Вот ВХ

Пример

Термостабильность при 160 С по конго-рот, Остаток после просева на сите с сеткой и 0315, 3 р„, Ом см

10 4

1,4 10

1,0 10

7 10

0,1

0,12

0,2

0 27

240

6,25

0,05

6,1

0,5 же отмечается ухудшение электрических свойств, в частности понижение удельного электрического сопротивления о

Целью изобретения является улучшение удельного объемного электрического сопротивления и термостабильности при сохранении гранулометрического состава. 1Î

Поставленная цель достигается использованием гидратов окислов кальция и натрия при их массовом соотношении

1:(0,02-0,45), Пример ы 1-4. В спецстальной 1r автоклав емкостью 3,5 л„ снабженный импеллерной мешалкой (n 200 об/мин) и рубашкой для регулирования темпера" туры реакционной среды, загружают водную фазу, представляющую собой ра- 20 створ 2,9 г защитного коллоида метилоксипропилцеллюлозы в 1600 мл обессоленной воды. Затем в реактор вводят 0,09 г едкого натра, 0,0089 г дифенилолпропана, 4 г 494-ного раст- 25 вора инициатора ди-2-этилгексилпероксидикарбоната в диметилфталате (0,18 мас.i от мономера в пересчете на 1603-ный пероксид) и расчетные количества гидрата окиси кальция (кон 30 кретные концентрации представлены в таблице). После. закрытия штуцера и вакуумирования содержимого автоклава в течение 10 мин, при комнатной темРатуре из мерника подается 800 г винилхлорида, и реакционная масса подогревается до режимной температуры (47+1 С). После падения давления на 0,5 атм и перемешивания содержимого автоклава в течение 30 мин его захолаживают„ Полученная суспензия полимера переносится на воронку Бюхнера и разделяется. После удаления ма1очника ПВХ промывается 0,5 л воды и подвергается сушке в термошкафу при

50-60 С. О качестве полимера судили по термостабильности при 160 С по методу Конго-Рот, гранулометрическому составу (отсев на сите 315 мк) и показателю удельного объемного электрического сопротивления. Диски для замера P„ (диаметр 150+1 мм, толщина

1+0,1 мм) готовили по рецептуре и

I режимам, предусмотренным ГОСТом

14332-78, а замер этой величины осу- ществляли в соответствии с ГОСТом

6433,2-71. Полученные результаты представлены в таблице.

Примеры 5-8 (для сравнения).

Примеры 5-7 аналогичны описанным 1 4, однако в них концентрация гидрата окиси кальция составляет О, 0,01,и 0,6 мас.Ф от мономера (т.е. выше и ниже заявляемого интервала).

В примере 8 гидрат окиси кальция введен не в полимеризационную рецеп- туру, а непосредственно при переработке в процессе приготовления замеса.

Формула изобретения

Способ получения суспензионного поливинилхлорида путем полимеризации винилхлорида в водной среде в присутствии радикального инициатора, поверхностно-активного вещества и гидрата окиси кальция, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью улучшения удельного объемного электрического сопротивления и термостабильности при сохранении гранулометрического состава, процесс проводят в присутствии гидрата окиси натрия при массовом соотношении гидратов окисей кальция и натрия 1:0,02-0,45, 1835402

Продолжение таблицы

Свойства ПВХ

° &»»

Пример

rОК 9

Ж от ВХ,Оля сравнения а

120

0,11

0t1

122

248

1,5

125

М

Гок введен в состав рецептуры замеса при традиционном изготовлении материала, а его концентрация в данном примере взята от ПВХ (указанный процент при пересчете точно соответствует концентрации этого вещества в примере 3).

Составитель Т.Куркина

Редактор Г.Мельникова Техред М.Моргентал Корректор М.1:уль

Заказ 2975 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР ! 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101, 5

7

0,01

0,6

0,13

° »

Ом см Термостабильность при 160 С по конГо-рот, «Ю

4,7 10

5 10

7,2 10

4,7 10О

Остаток после просева на сите с сеткой М 0315, Ф