Способ получения сорбиновой кислоты

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.1.1965 (№ 937487/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 21.!11.1967

Кл. 12о, 21

МП1 С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.39.07(088.8) т

E л; "Г .

М

А. В. Маркович, 3. Я. Хавин и В. Е, Деева ()

1Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения сорбиповой кислоты, которая используется в качестве консервирующего средства для различных пищевых продуктов.

Способы получения сорбиновой кислоты нагреванием кротонового альдегида и кетена в присутствии катализатора с последующим гидролизом ооразующегося полиэфира 3-окси-4-гексеновой кислоты минеральной, например соляной, кислотой при 80 С известны.

Выход сырого продукта при этом 84%.

По предлагаемому способу, с целью повышения выхода продукта, сорбиновую кислоту получают конденсацией кротонового альдегида с кетоном в присутствии 0,5 — 0,6 вес. % бутирата цинка при 25 — 30 С, последующим осаждением цинка с помощью кар боната натрия и отгонкой непрореагировавшего кротонового альдегида под вакуумом. Получаемый при этом полиэфир нагревают в присутствии соляной кислоты и эмульгатора — контакта Петрова при температуре не выше 60 С в течение 4 — 5 «àñ.

Реакционную смесь затем охлаждают, отделяют фильтрованием выпавший осадок сырой сорбиновой кислоты, промывают его холодной водой и сушат. Выход сырого продукта

70 — 72%, считая на вступивший в реакцию кротоновый альдегид.

Сырой продукт очищают перекристаллизацией из горячей воды. Выход чистой сорбпновой кислоты 56 — 57%.

Пример. Конденсацию кротонового аль5 дегнда с кетеном проводят в узком цилиндрическом сосуде при перемешивании мешалкой с несколькими «пропеллерами» на расстоянии приблизительно 50 лглг друг от друга. Трубка, проводящая кетен, доходит почти до дна со10 суда. В сосуд загружают 300 лгл (256 г, или

3,7 лголь) обезвоженного свежеперегнанно о (т. кип. 102 — 104=С) кротонового альдегида и

1,4 г бутпрата цинка (0,5 — 0,6% от веса кротонового альдегида). При энергичном разме15 пинании в смесь 2 — 3 «ас вводят газообразный кетен (78 — 80 г, около 2 лголь), полученный пиролизом ацетона и освобожденный от гримеси последнего пропусканием через ряд змеевиковых ловушек, охлажденных до — 30— го 35 С.

В течение всего времени пропускания кетена с помощью наружного охлаждения температуру смеси поддерживают не выше 25—

25 30 С. По окончании реакции в смесь при размешивании добавляют 5 — 7 лтл насыщенного раствора карбоната натрия для осаждения цинка. Полученный сиропообразный желтоватый раствор полиэфира в кротоновом альде30 гиде сливают с осевшего карбоната цинка в

191539

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Ф. Полионова и А. М. Смак

Заказ 328/4 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзооре ений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 круглодонную короткогорлую колбу емкостью около 3 л.

Колбу с раствором полиэфира соединяют с системой для вакуумной отгонки не вступившего в реакцию кротонового альдегида, кото- 5 рый собирают с помощмо водяного холодиль.ника в приемник, охлаждаемый ледяной смесью, чтобы затем снова использовать для синтеза. Отгонку ведут до максимального удаления альдегида при 50 — 25 мм рт. ст. и темпе- 10 ратуре бани 70 — 80 С. Всего собирают 155—

156 Г кротонового альдегида.

Остаток в колбе (157 — 159 г) — — полиэфир, который представляет собой прозрачную вязкую желтовато-коричневую массу. К нему до- 15 бавляют 2 — 2,2 л концентрированной соляной кислоты и эмульгатора (контакт Петрова—

КП-газойлевый, ГОСТ 463-53) из расчета

10 — 15 м.г на 20 г полиэфира. Колбу соединяют с обратным холодильником и мешалкой и 20 при энергичном размешивании в течение 4—

5 час нагревают смесь на водяной бане до

60 С. Охлажденную смесь фильтруют через двух- трехслойный фильтр из хлопчатобумажной ткани и остающуюся на фильтре темную 25 массу отжимают до полного прекращения отделения солянокислого маточника. Затем осадок на фильтре 2 — 3 раза промывают небольшими порциями ледяной воды, при этом легко отмыватся эмульгатор, а вместе с ним — 30

4 непревращенный полиэфир и смолистые примеси. На фильтре остается сырая сорбиновая кислота. После высушивания она имеет вид сероватого порошка и весит 113 — 115 г, что составляет 70 — 72о/о от теор. в расчете на вступивший в реакцию кротоновый альдегид.

Сырую сорбиновую кислоту кристаллизуют из горячей воды. Оставшийся в ней эмульгатор способствует удержанию в растворе загрязняющих примесей.

Горячий раствор быстро фильтруют через слой ваты, Г1ри охлаждении выделяется чистая сорбиновая кислота, которую отделяют от мутноватого маточника фильтрованием. Осадок отмывают ледяной водой до остатков эмульгатора и сушат. Продукт. представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 134—

136 С. Выход чистой кислоты 90 — 92 г, или

56 — 57 4 от теор.

Предмет изобретения

Способ получения сорбиновой кислоты нагреванием кротонового альдегида с кетеном с последующим гидролизом образующегося полиэфира 3-окси-4-гексеновой кислоты минеральной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, гидролиз ведут в присутствии эмульгатора— контакта Петрова при температуре не выше

60 С.